单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶制造技术

本发明专利技术提供了一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，所述有机硅密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷0～50份且不包含0、末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷50～100份、催化剂0.1～6份、交联剂1～6份、无卤阻燃填料30～60份、聚二甲基硅油5～20份、气相法二氧化硅5～15份和增粘剂0.1～3份。本发明专利技术的有机硅密封胶不仅具有优异的粘接性能、耐黄变性和贮存稳定性，还可以快速固化并具有良好的阻燃性，阻燃等级达到UL94-V0，同时还具有生产无污染的优点，剪切强度≥3.5Mpa，在25℃以下存放，产品保质期长达13个月，可广泛用于电子电器的元器件粘接。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机硅密封胶
，涉及一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶。
技术介绍
有机硅密封胶由于其耐热、耐寒、耐老化、防潮以及使用方便等一系列优点，在国民经济的各个领域已获得广泛应用，有机硅密封胶有脱酸型、脱醇型和脱酮肟型，脱酸型和脱酮肟型RTV-1透明硅橡胶技术上已非常成熟。脱酸型硅橡胶会释放出酸性小分子，对金属物件有一定的腐蚀性，还会产生刺激性酸味；脱酮肟型硅橡胶对铜有腐蚀，与PC粘接时会有开裂现象，这些问题限制了脱酸型和脱酮肟型RTV-1透明硅橡胶的应用范围。而脱醇型密封胶具有中性性质，清洁、无毒、无腐蚀性且价格较低，对玻璃和金属等材料粘接性能好等优点。近年来，随着电子电气行业的飞速发展，脱醇型有机硅单组份密封胶(RTV-1)因具有上述性能优点而备受行业应用和研究者的青睐。目前市场上的脱醇型有机硅单组份密封胶大多采用羟基封端的有机硅为制备原料，如107硅油、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷等，由于羟基的活泼性较高，因此，由羟基封端的硅氧烷制备的有机硅密封胶的活泼性高，贮存稳定性较差，在贮存过程中容易发生反应而变质，影响密封胶的使用性能。市面上所出售的脱醇型阻燃胶主要是南大自催化体系，但胶体容易对PC产生腐蚀现象，严重影响了下游产品的品质问题。市售的钛酸酯脱醇型阻燃胶存在储存期短、固化慢、性能差和易黄变等不良特性，在一定程度上限制了环保型钛酸酯脱醇型阻燃胶的推广应用。CN104017535公开了一种单组份有机硅透明密封胶的制备方法，将α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和二甲基硅油加入搅拌混匀，再加入交联剂和占总重量20％-80％的催化剂，搅拌均匀后添加气相白炭黑，搅拌后再加入偶联剂和占总重量80％-20％的催化剂，其中使用的催化剂为二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、钛络合物或辛酸亚锡中的一种或几种。得到的单组份有机硅透明密封胶具有较好的贮存稳定性，但其贮存稳定性仍不能满足实际应用中的要求。因而，有必要开发一种既具有良好的粘接性能、耐黄变性和贮存稳定性，又固化快、具有较好的阻燃性的有机硅密封胶。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的之一在于提供一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，该密封胶具有优异的粘结性能、耐黄变性和贮存稳定性，具有良好的阻燃性，阻燃等级达到UL94-V0，此外，通过与交联剂的配合作用，加速了胶体的表干和固化，可广泛用于电子电器的元器件粘接。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯；二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂，本专利技术所述二次催化剂可以采用现有技术中公开的方法进行制备。本专利技术所述“钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯”指：可以是钛酸四叔丁酯，也可以是钛酸四异丙酯，还可以是钛酸四叔丁酯和钛酸四异丙酯的混合物。本专利技术通过采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，并以一次钛和二次钛作为催化剂，并调节它们与交联剂、无卤阻燃填料等组分的配合关系，提高了无卤阻燃填料在产品中的相容性，制备得到了具有优异的粘结性能、耐黄变性、贮存稳定性并快速固化的有机硅密封胶，其表干时间在20min以内，24小时固化速度为3mm以上，而且，本专利技术有机硅密封胶具有良好阻燃性的，其阻燃等级达到UL94-V0。优选地，一次钛催化剂和二次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1，例如可为0.2:1、0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.5:1、2:1、2.2:1、2.4:1、2.8:1、3:1、3.4:1、3.6:1或4:1等，优选为(0.5～3):1。优选地，末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的重量份为0～50份，且不包含0，例如可为0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、12份、15份、18份、20份、25份、27份、29份、30份、33份、35份、40份、42份、45份或48份等。优选地，末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为4000～80000cps，例如可为5000cps、6000cps、8000cps、10000cps、15000cps、20000cps、23000cps、28000cps、30000cps、35000cps、40000cps、46000cps、50000cps、55000cps、61000cps、66000cps、69000cps、72000cps或77000cps等，优选为10000～30000cps。优选地，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的重量份为50～100份，例如可为50份、55份、60份、63份、65份、70份、75份、77份、80份、85份、88份、90份、92份、95份或98份等。优选地，末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为4000～80000cps，例如可为5000cps、8000cps、10000cps、13000cps、20000cps、25000cps、30000cps、35000cps、40000cps、45000cps、50000cps、55000cps、60000cps、66000cps、70000cps、74000cps或78000cps等，优选为10000～30000cps。本专利技术采用末端三甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，解决了胶体在制备过程中胶料变稠、产生黏度高峰的问题，使生产工艺得到了简化，并提高了产品的贮存稳定性。优选地，催化剂的重量份为0.1～6份，例如可为0.1份、0.3份、0.5份、1份、1.5份、2份、2.8份、3份、4份、4.2份、4.6份、4.7份、4.8份、5份、5.3份、5.5份或6份等。本专利技术以一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物作为催化剂，提高了产品的贮存稳定性和耐黄变性。优选地，交联剂为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或多烷氧基交联剂中的任意1种或至少2种的混合物，所述交联剂的混合物典型但非限制性实例有：正硅酸甲酯与正硅酸乙酯的混合物，正硅酸甲酯与甲基三甲氧基硅烷的混合物，正硅酸甲酯与乙烯基三甲氧基硅烷的混合物，正硅酸乙酯与乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份主要由如下原料制备得到：其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且所述一次钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶，其特征在于，所述密封
胶按重量份主要由如下原料制备得到：
其中，所述催化剂为一次钛催化剂和二次钛催化剂的混合物，且所述一次
钛催化剂为钛酸四叔丁酯和/或钛酸四异丙酯，所述二次钛催化剂为通过钛酸
异丙酯与羟基硅油反应制成的钛酸硅氧烷酯催化剂。
2.如权利要求1所述的有机硅密封胶，其特征在于，一次钛催化剂和二
次钛催化剂的质量比为(0.2～4):1，优选为(0.5～3):1。
3.如权利要求1或2所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述交联剂为正
硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲
氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或多烷氧基交联剂中的任意1种或至少2种的
混合物，其中，多烷氧基交联剂由乙烯基三甲氧基硅烷与三甲氧基硅烷反应制
成；
优选地，所述多烷氧基交联剂的制备方法如下：将乙烯基三甲氧基硅烷与
三甲氧基硅烷混合，搅拌并升温至30℃-50℃反应2小时，然后再抽真空1小

\t时，即得到多烷氧基交联剂。
4.如权利要求3所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述交联剂为正硅
酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧
基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的任意1种或至少2种与多烷氧基交联剂的混
合物。
5.如权利要求1-4任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述末端三
甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基硅氧封端的聚二甲基硅
烷的粘度独立地为4000～80000cps，独立地优选为10000～30000cps。
6.如权利要求1-5任一项所述的有机硅密封胶，其特征在于，所述无卤阻
燃填料为有机硅树脂阻燃剂、聚硅硼氧烷阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化钠、磷酸
酯或三聚氰胺中的任意1种或至少2种的混合物。
7.如权利要求1-6任一项所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：张彬，欧阳国涛，陈军，孙鹏，翁祝强，尹邦志，
申请(专利权)人：东莞兆舜有机硅科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44