缩合型双组份硅酮密封胶及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种缩合型双组份硅酮密封胶及其制备方法，其由如下重量份的原料制备而成：A组份：有机聚硅氧烷聚合物100份，经表面处理的碳酸钙60-150份；B组份：有机聚硅氧烷聚合物2-10份，无机填料0.1-10份，硅烷复合交联剂2-10份，硅烷复合偶联剂2-6份，有机锡催化剂0.1-0.5份。本发明专利技术产品跟现有缩合型双组分硅酮密封胶相比，同样具有很好的物理力学性能，同时在浸水条件下可长期保存良好的粘结性，固化完全后可应用在浸水条件或潮湿使用环境下。

Condensed two component silicone sealant and preparation method thereof

The invention discloses a condensation type two-component silicone sealant and preparation method thereof, which comprises the following raw materials prepared by the A component: organic silicone polymer 100, the surface treated calcium carbonate 60-150; group B: organic silicone polymer 2-10, 0.1-10 portions of inorganic filler, silane crosslinking agent 2-10, silane coupling agent 2-6, organic tin catalyst 0.1-0.5. The product of the invention with the existing two cxmnponent condensation type silicone sealant, also has good physical and mechanical properties, while soaking conditions can save good adhesion long, cured and can be used in immersion or wet environment.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及硅酮密封胶
，特别是涉及一种缩合型双组份硅酮密封胶及其制备方法。
技术介绍
硅酮密封胶具有优异的耐紫外老化、耐气候老化性能和粘结性能，相比缩合型单组分硅酮密封胶，缩合型双组分硅酮密封胶还具有固化速度快、可深度固化等优点。目前已广泛用于建筑行业的玻璃幕墙结构粘结、中空玻璃的二道密封；电子、电器的粘结和灌封以及其他道路、工业领域的接缝密封等。但是，缩合型硅酮密封胶经长期浸水后粘结性差，一般不推荐用于长期浸水和长期潮湿的使用条件下。在建筑幕墙的结构粘结和接缝密封的应用中，相关标准指标虽然对浸水后的粘结性或浸水光照后的定伸粘结性进行了规定，但试验的浸水时间相对较短，该测试项并不是为考虑密封胶在长期浸水的使用条件下而设置。如国家标准GB16776-2005《建筑用硅酮结构密封胶》规定了浸水后拉伸粘结性和水紫外后的拉伸粘结性测试，其试验步骤规定浸水后拉伸粘结性为(23±2℃)蒸馏水或去离水中保存7天后，取出进行测试；水紫外后的拉伸粘结性为参照JC/T485-1992标准，采用蒸馏水或去离水连续试验300h后进行测试。对于一些需长期浸水或潮湿的应用领域，如楼顶水池、游泳池、水族馆、隧道工程以及长期浸水的水下作业设备、电子设备等，现有硅酮密封胶产品存在不足。目前，国内暂无在长期浸水条件下可保存良好粘结性的缩合型双组分硅酮密封胶的专利报道。
技术实现思路
基于此，本专利技术的目的是提供一种在浸水条件下可长期保持粘结性的缩合型双组份硅酮密封胶。具体的技术方案如下：一种缩合型双组份硅酮密封胶，其由如下重量份的原料制备而成：A组份：有机聚硅氧烷聚合物100份，经表面处理的碳酸钙60-150份；B组份：所述硅烷复合偶联剂包括硅烷偶联剂A和硅烷偶联剂B；所述硅烷偶联剂A选自：氯丙基三甲(乙)氧基硅烷、γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、N-β氨乙基γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲(乙)氧基硅烷、环氧环己基三甲(乙)氧基硅烷、巯丙基三甲(乙)氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲(乙)氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲(乙)氧基硅烷中的至少一种；所述硅烷偶联剂B为具有如下结构式的硅烷中的至少一种：其中R1为C1-C3的烷基，R2、R3分别任选自：甲基或乙基，Y为有机官能团，选自氯丙基、γ-氨丙基、N-β氨乙基γ-氨丙基、γ-缩水甘油醚氧丙基、环氧环己基、巯丙基、异氰酸酯基或甲基丙烯酰氧基丙基。在其中一些实施例中，所述硅烷偶联剂B选自：γ-氨丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、N-β氨乙基γ-氨丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、环氧环己基甲基二甲(乙)氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷中的至少一种。在其中一些实施例中，所述经表面处理的碳酸钙为经表面处理剂处理后的纳米活性碳酸钙、轻质碳酸钙或重质碳酸钙，所述表面处理剂为脂肪酸和松香酸中的至少一种。在其中一些实施例中，所述脂肪酸的碳原子数为10到30，优选为月桂酸、油酸或硬脂酸中的至少一种。在其中一些实施例中，所述有机聚硅氧烷聚合物为端羟基封端的聚二甲基硅氧烷、烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷或烷基封端的聚二甲基硅氧烷，所述有机聚硅氧烷聚合物在25℃下粘度范围为100-100000cp。在其中一些实施例中，所述硅烷复合交联剂选自如下结构式的硅烷中的至少两种：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立选自C1-C3的烷基或烷氧基，且R1、R2、R3、R4、R5、R6中至少有两个为烷氧基，m的数值为0、1、2、3、4。在其中一些实施例中，所述无机填料为纳米活性碳酸钙、超细碳酸钙、重质碳酸钙、炭黑、二氧化钛、气相法白炭黑、沉淀法白炭黑、硅微粉中的至少一种。在其中一些实施例中，有机锡催化剂为二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡、二新癸酸二甲基锡、二丁基锡双(β-二酮酯)中的至少一种。本专利技术的另一目的是提供上述缩合型双组份硅酮密封胶的制备方法。具体的技术方案如下：上述缩合型双组份硅酮密封胶的制备方法，包括如下步骤：(1)A组份的制备：将所述重量份的有机聚硅氧烷聚合物和经表面处理的碳酸钙加入到双螺杆挤出机中，控制螺杆熔体温度为40～100℃，真空度为0.06～0.099MPa，转速为250～600rpm，主机电流为55～90A，挤出后冷却，即得所述A组分；(2)B组份的制备：将所述重量份的硅烷复合交联剂、硅烷复合偶联剂、有机锡催化剂投入到反应釜中，加热至70～130℃，回流2～12h后出料冷却备用，制得回流助剂；将所述重量份的有机聚硅氧烷聚合物、无机填料加入到行星搅拌机或高速分散搅拌机内，充分混合并抽真空脱气；然后控制物料温度在50℃以下，加入上述回流助剂，于真空度0.06～0.099MPa，转速10～800rpm下，反应30～180min，即得所述B组分。本专利技术的原理及优点如下：本专利技术的目的是针对现有缩合型双组分硅酮密封胶的不足，开发了一种在浸水条件下可长期保存粘结性的缩合型双组分硅酮密封胶及其制备方法。其特点是A组分采用有机聚硅氧烷聚合物、表面处理的碳酸钙为原料；B组分采用有机聚硅氧烷聚合物、硅烷复合交联剂、硅烷复合偶联剂、有机锡催化剂反应制得。本专利技术产品采用的填料为表面处理的碳酸钙，经松香酸或脂肪酸表面处理的碳酸钙能与有机聚硅氧烷聚合物具有更好的互容性，能改善硅酮密封胶与粘接材料的粘结性和浸水条件下的粘结性。偶联剂B的使用目的也在于改善硅酮密封胶与粘接材料的粘结性和浸水条件下的粘结性。本专利技术产品跟现有缩合型双组分硅酮密封胶相比，同样具有很好的物理力学性能，同时在浸水条件下可长期保存良好的粘结性，固化完全后可应用在浸水条件或潮湿使用环境下。本专利技术产品为双组分固化体系，与单组分产品相比，应用范围相对更为广泛，能满足某些胶缝很深、需要深层固化的应用，甚至在完全密闭的条件下也能很好的固化。该专利技术产品采用中性固化体系，对绝大多数粘接材料无腐蚀性，可广泛用于建筑、道路交通、隧道工程、工业等需要长期浸水的应用领域和对浸水后的密封粘结性能有较高要求的应用领域。具体实施方式以下通过实施例对本申请做进一步的阐述。以下实施例中的原料均为市售产品。实施例1：本实施例一种缩合型双组份硅酮密封胶，其由如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种缩合型双组份硅酮密封胶，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：A组份：有机聚硅氧烷聚合物  100份，经表面处理的碳酸钙  60‑150份；B组份：所述硅烷复合偶联剂包括硅烷偶联剂A和硅烷偶联剂B；所述硅烷偶联剂A选自：氯丙基三甲(乙)氧基硅烷、γ‑氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、N‑β氨乙基γ‑氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲(乙)氧基硅烷、环氧环己基三甲(乙)氧基硅烷、巯丙基三甲(乙)氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲(乙)氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲(乙)氧基硅烷中的至少一种；所述硅烷偶联剂B为具有如下结构式的硅烷中的至少一种：其中R1为C1‑C3的烷基，R2、R3分别任选自：甲基或乙基，Y选自氯丙基、γ‑氨丙基、N‑β氨乙基γ‑氨丙基、γ‑缩水甘油醚氧丙基、环氧环己基、巯丙基、异氰酸酯基或甲基丙烯酰氧基丙基。

【技术特征摘要】
1.一种缩合型双组份硅酮密封胶，其特征在于，其由如下重量份的原料制
备而成：
A组份：
有机聚硅氧烷聚合物100份，
经表面处理的碳酸钙60-150份；
B组份：
所述硅烷复合偶联剂包括硅烷偶联剂A和硅烷偶联剂B；
所述硅烷偶联剂A选自：氯丙基三甲(乙)氧基硅烷、γ-氨丙基三甲(乙)
氧基硅烷、N-β氨乙基γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲
(乙)氧基硅烷、环氧环己基三甲(乙)氧基硅烷、巯丙基三甲(乙)氧基硅
烷、异氰酸酯基丙基三甲(乙)氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲(乙)氧
基硅烷中的至少一种；
所述硅烷偶联剂B为具有如下结构式的硅烷中的至少一种：
其中R1为C1-C3的烷基，R2、R3分别任选自：甲基或乙基，Y选自氯丙基、
γ-氨丙基、N-β氨乙基γ-氨丙基、γ-缩水甘油醚氧丙基、环氧环己基、巯丙基、异
氰酸酯基或甲基丙烯酰氧基丙基。
2.根据权利要求1所述的缩合型双组份硅酮密封胶，其特征在于，所述硅
烷偶联剂B选自：γ-氨丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、N-β氨乙基γ-氨丙基甲基

\t二甲(乙)氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、环氧环己
基甲基二甲(乙)氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷、甲基
丙烯酰氧基丙基甲基二甲(乙)氧基硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的缩合型双组份硅酮密封胶，其特征在于，所述经
表面处理的碳酸钙为经表面处理剂处理后的纳米活性碳酸钙、轻质碳酸钙或重
质碳酸钙，所述表面处理剂为脂肪酸和松香酸中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的缩合型双组份硅酮密封胶，其特征在于，所述脂
肪酸的碳原子数为10到30。
5.根据权利要求1-4任一项所述的缩合型双组份硅酮密封胶，其特征在于，
所述有机聚硅氧烷聚合物为端羟基封端的聚二甲基硅氧烷、烷氧基封端的聚二

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋金博，刘正伟，张冠琦，曾容，
申请(专利权)人：广州市白云化工实业有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44