制备１，８－二氮双环［５，４，０］十一烯的方法技术

本发明专利技术提供了一种用己内酰胺、丙烯腈为原料，经加成反应、加氢反应、环合反应，制备１，８－二氮双环［５，４，０］十一烯（ＤＢＵ）的方法，其特征在于：加成反应采用叔丁醇或叔戊醇作溶剂，ＮａＯＨ作催化剂，反应温度１０～５０℃；加成反应完后，不回收溶剂直接进行加氢反应。优点是（１）原料转化率提高，由原９６％提高到９８％，ＤＢＵ的总收率由７４％提高到８０％以上，大大地降低了原料成本；（２）加成反应后后处理简化，不需要回收溶剂；由于己内酰胺的转化率提高，不需要回收；（３）催化剂成本降低，且用量减少；（４）加成和加氢反应使用同一种溶剂，减少了溶剂的损耗。

【技术实现步骤摘要】
,8－二氮双环十一烯的方法
本专利技术涉及医药中间体的化学合成工艺，特别涉及制备一种催化剂1， 8—二氮双环 [5， 4， 0H^—烯(以下简称DBU)的方法。
技术介绍
DBU用于聚氨基甲酸乙酯及其他化学制品生产的催化剂，如氨和二氯乙烷在它的存 在下反应生成哌嗪；它还是一种优良的脱羧剂、环氧树脂的硬化剂、防锈剂，还可配制 高级缓蚀剂、广泛用于半合成抗生素药物的生产。CN1262274公开了 DBU现有的一种合成工艺，用巳内酰胺、丙烯腈为原料，经加 成反应、加氢反应、环合反应三步反应第一步加成反应以芳香烃作溶剂，以有机碱和无机碱(KOH和DBU)的混合物作 为催化剂，已内酰胺与丙烯腈进行反应，分次投加催化剂，控温50 60'C，加成反应后， 经分馏回收溶剂、提纯，得氰乙基已内酰胺。已内酰胺的转化率为96%，收率为90%。第二步加氢反应氰乙基已内酰胺以甲醇为溶剂，加氢反应，经回收溶剂得氨丙基 已内酰胺。第三步环合反应氨丙基已内酰胺经环合后精制得DBU，总收率74%。现有工艺存在以下不足(1)加成反应的收率只有90%，而占原料成本最大的已内酰胺转化率只有96%，从 而导致原料成本偏高；溶剂需要回收；(2)加成、加氢反应分别用两种溶剂，溶剂需要 回收，增加溶剂损耗。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种能降低原料成本，提高质量，后处理简化，减 少污染的制备DBU的方法。本专利技术是通过如下技术方案实现的-， 8—二氮双环[5， 4， 0十一烯的方法，以已内酰胺、丙烯腈为原料，经加成 反应、加氢反应和环合反应，其特征在于所述加成反应采用叔丁醇或叔戊醇作溶剂，NaOH作为催化剂，反应温度10 50'C，加成反应完后，不回收溶剂直接用叔醇为溶剂 进行加氢反应。已内酰胺与溶剂、催化剂的重量比是，已内酰胺溶剂催化剂=1: 0.5 0. 7: 0. 003 0.005。本专利技术的主要技术特点是加成反应改变了溶剂和反应催化剂，不但使加成反应步骤简 单，而且加成反应后后处理简化，不需要回收溶剂，直接进行加氢反应(加氢反应和环 合反应步骤同已知技术)，加氢反应与加成反应采用同一种溶剂，减少了溶剂的损耗，提 高了收率。本专利技术具体的制备方法为用已内酰胺、丙烯腈为原料，采用叔丁醇或叔戊醇作溶剂，NaOH作为催化剂，反 应温度10 50'C进行加成反应；加成反应完后，不回收溶剂直接用叔醇为溶剂进行加氢 反应，RaneyNi做催化剂，经置换后通入NH3升温反应，控制温度115土5'C，开始通 氢气，控压5.0MPa，至不降压为止。反应完成后，回收溶剂，然后加入对甲基苯磺酸， 甲苯，升温150 18(TC闭环脱水，至不出水为止，经回收溶剂，分馏得DBU成品。本专利技术具有如下优点 (1)原料转化率提高，已内酰胺的转化率由原96%提高到98%， DBU的总收率 由74%提高到80%以上，大大地降低了原料成本；(2)加成反应后后处理简化，不需要 回收溶剂；由于已内酰胺的转化率提高，不需要回收；(3)催化剂成本降低，NaOH价 格低于KOH和DBU，且用量减少；(4)加成和加氢反应使用同一种溶剂，减少了溶剂 的损耗，并且提高了收率。 具体实施例方式以下结合对比实施例对本专利技术作进一步说明实施例l:本专利技术工艺在500ml的反应瓶中，加入100g已内酰胺，70ml叔丁醇，0. 3gNaOH，升温至40 'C时开始滴加丙烯腈50.2g，滴加控温40 45'C，滴加后保温1小时即终止反应，降温 加硫酸调PH6 7，转高压釜，加入IO g Raney Ni做催化剂，经置换后通入30 g NH3 升温反应，控制温度115土5'C，开始通氢气，控压5. OMPa，至不降压为止。反应完成后， 回收溶剂，然后加入3g对甲基苯磺酸，50ml甲苯，升温150 180'C闭环脱水，至不出 水为止，经回收溶剂，分馏得DBU成品，总收率80%，已内酰胺转化率为98%。原工艺(对比例)在500ml的反应瓶中，加入100g已内酰胺，75ml甲苯，升温至55°C，加入0.15gKOH 和03gDBU混合液作催化剂，先加入催化剂的70%，开始滴加丙烯腈50g，丙烯腈滴 加到80°/。时，再加入余下的30°/。的催化剂，反应结束后，降温加硫酸调PH6 7,然后 蒸馏回收甲苯和未反应的已内酰胺，经蒸馏得中间体氰乙基已内酰胺；再将氰乙基已内 酰胺转高压釜，以甲醇做溶剂，加入RaneyNi做催化剂进行加氢反应(其余步骤同实施 例l)。总收率为74%，已内酰胺转化率为96.2%。实施例2:本专利技术工艺在500ml的反应瓶中，加入100g已内酰胺，80ml叔戊醇，0. 5gNaOH，升温至40 'C时开始滴加丙烯腈50.2g，滴加控温10 15'C，滴加后保温1小时即终止反应，加硫 酸调PH6 7，转高压釜，加入10gRaneyNi做催化剂，经置换后通入30 g NH3升温反 应，控制温度U5土5'C，开始通氢气，控压5.0MPa，至不降压为止。反应完成后，回收 溶剂，然后加入3g对甲基苯磺酸，50ml甲苯，升温150 18(TC闭环脱水，至不出水为 止，经回收溶剂，分馏得DBU成品，总收率81.2%，已内酰胺转化率为98.1%。权利要求1. 一种，8-二氮双环十一烯的方法，以己内酰胺、丙烯腈为原料，经加成反应、加氢反应和环合反应，其特征在于所述加成反应采用叔丁醇或叔戊醇作溶剂，NaOH作为催化剂，反应温度10～50℃，加成反应完后，不回收溶剂直接用叔醇为溶剂进行加氢反应。2.根据权利要求l所述方法，其特征在于加成反应阶段，已内酰胺与溶剂、催化剂的重量比是，已内酰胺溶剂催化剂=1: 0.5 0. 7: 0. 003 0. 005。全文摘要本专利技术提供了一种用己内酰胺、丙烯腈为原料，经加成反应、加氢反应、环合反应，，8-二氮双环十一烯(DBU)的方法，其特征在于加成反应采用叔丁醇或叔戊醇作溶剂，NaOH作催化剂，反应温度10～50℃；加成反应完后，不回收溶剂直接进行加氢反应。优点是(1)原料转化率提高，由原96％提高到98％，DBU的总收率由74％提高到80％以上，大大地降低了原料成本；(2)加成反应后后处理简化，不需要回收溶剂；由于己内酰胺的转化率提高，不需要回收；(3)催化剂成本降低，且用量减少；(4)加成和加氢反应使用同一种溶剂，减少了溶剂的损耗。文档编号C07D471/04GK101279973SQ200810016369公开日2008年10月8日 申请日期2008年5月22日 优先权日2008年5月22日专利技术者刘昌娥, 张宗华, 芹 徐, 曹洪博, 毕作文, 王效梅, 高鸿斌 申请人:山东新华万博化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备１，８－二氮双环［５，４，０］十一烯的方法，以已内酰胺、丙烯腈为原料，经加成反应、加氢反应和环合反应，其特征在于所述加成反应采用叔丁醇或叔戊醇作溶剂，ＮａＯＨ作为催化剂，反应温度１０～５０℃，加成反应完后，不回收溶剂直接用叔醇为溶剂进行加氢反应。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：毕作文，高鸿斌，曹洪博，王效梅，刘昌娥，徐芹，张宗华，
申请(专利权)人：山东新华万博化工有限公司，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]