一种用N-氧化吡啶一步合成2-氯吡啶的方法技术

本发明专利技术公开了一种用N-氧化吡啶一步合成2-氯吡啶的方法。该方法的步骤：1)氯化：将N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入二氯甲烷、草酰氯和三乙胺在合适的条件下搅拌反应；2)蒸馏：将反应混合物移至500mL容器中，升温至50℃-70℃，真空度0.07-0.09MPa的条件下进行减压蒸馏，除去二氯甲烷、草酰氯、三乙胺、吡啶等原料和其他副产物，继续升温至90-95℃，真空度为0.07-0.09MPa，蒸馏得到的2-氯吡啶，余下的高沸点馏分为少量未反应完的N-氧化吡啶。该方法两步即可，减少了反应过程并且提高了收率；反应利用草酰氯和三乙胺作为反应试剂，反应在低温常压下进行，最终2-氯吡啶的产率达到90％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学合成
，特别涉及一种用N-氧化吡啶一步合成2-氯吡啶的方法。
技术介绍
2-氯吡啶是一个重要的化工中间体，主要用于医药和农药的合成，其中某些产品已经广泛用于日用化工和农作物保护中，市场前景很看好。在医药方面2-氯吡啶可以生产抗组胺剂——非尼腊明(1)以及抗心律不齐药——达舒平(2)；在日化产品上2-氯吡啶可以生产一种杀真菌剂——巯氧吡啶锌盐(3)；在农药方面可以生产氯吡脲(4)，其是一种全新的高活性、低毒、广谱的植物生长调节剂，其具有的细胞分裂活性是激动素和玉米素的10-100倍，在花期前施用可以诱导单性结实成无籽果，提高作物的座果率，花期或花后施用时，可以增大果实，因而显著提高了农作物的产量和果实品质。从1891年开始人们就开始探索2-氯吡啶的合成路线，经过100多年的时间推移，随着实验条件的不断改善和化学理论的逐步完善，已经发展了一些新的合成方法，这些方法按照原料的不同分为三种(1)吡啶衍生物的氯化；(2)吡啶的直接氯化；(3)其他环合方法。路线1：以2-氨基吡啶为原料来制取：路线1的原料2-氨基吡啶的合成比较困难，总收率不高。路线2：以2-羟基吡啶为原料来制取：路线2的原料来源同样比较困难并且需要通入光气，不利于人身安全和环境的保护。路线3：以吡啶为原料直接氯化合成：路线3的工艺要求比较高，副产物比较多并且单程收率低。路线4：以吡啶为原料经过氧化、氯化、还原来制取：路线4的原料为吡啶，相对来说原料易得，但是反应的步骤比较多，造成了整体的收率比较低。
技术实现思路
为了克服上述问题，本专利技术的目的是提供一种用N-氧化吡啶一步合成2-氯吡啶的方法，本专利技术的技术方案如下实现：一种用N-氧化吡啶一步合成2-氯吡啶的方法，具体步骤：1)氯化：将N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入二氯甲烷、草酰氯和三乙胺在合适的条件下搅拌反应；2)蒸馏：将反应混合物移至500mL容器中，升温至50℃-70℃，真空度0.07-0.09MPa的条件下进行减压蒸馏，除去二氯甲烷、草酰氯、三乙胺、吡啶等原料和其他副产物，继续升温至90-95℃，真空度为0.07-0.09MPa，蒸馏得到的2-氯吡啶，余下的高沸点馏分为少量未反应完的N-氧化吡啶。进一步优化，步骤1)中草酰氯的摩尔量与N-氧化吡啶的摩尔量之比为1.2-1.4：1。进一步优化，步骤1)中三乙胺的摩尔量与草酰氯的摩尔量为1:1。进一步优化，步骤1)中反应的温度控制在5℃，随着温度的升高，2-氯吡啶的产率呈现出一种逐渐下降的趋势。进一步优化，步骤1)中反应的时间为1小时。进一步优化，步骤1)中二氯甲烷的质量与N-氧化吡啶的质量比为2:1。与现有技术相比，有益效果是：1)本专利技术方法反应不需要经过N-氧化-2-氯吡啶作为中间体，从吡啶经过氧化生成N-氧化吡啶，N-氧化吡啶再经过氯化生成N-氧化-2-氯吡啶，之后还原生成2-氯吡啶，一共需要三步反应，此方法两步即可，减少了反应过程并且提高了收率；2)反应利用草酰氯和三乙胺作为反应试剂，反应在低温常压下进行，最终2-氯吡啶的产率达到90％。具体实施方式所举实施例是为了更好地对本专利技术的内容进行说明，但并不是本专利技术的内容仅限于所举实施例。实施例1将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、155g草酰氯和123g三乙胺在5℃的条件下搅拌反应1小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度65℃、真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，继续升高温度至90℃，真空度0.09Mpa蒸出的物料即为2-氯吡啶。剩余的物质为N-氧化吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为94.6％，产率为89.2％。实施例2将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、160g草酰氯和127g三乙胺在5℃的条件下搅拌反应1.5小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度65℃、真空度0.08Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，继续升高温度至93℃，真空度0.09Mpa蒸出的物料即为2-氯吡啶。剩余的物质为N-氧化吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为95.6％，产率为89.9％。实施例3将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、160g草酰氯和130g三乙胺在10℃的条件下搅拌反应1.5小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度70℃，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，继续升高温度至90℃，真空度0.09Mpa蒸出的物料即为2-氯吡啶。剩余的物质为N-氧化吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为94.1％，产率为90.2％。实施例4将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、165g草酰氯和133g三乙胺在8℃的条件下搅拌反应1小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度65℃，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，继续升高温度至90℃，真空度0.09Mpa蒸出的物料即为2-氯吡啶。剩余的物质为N-氧化吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为94.8％，产率为90.1％。实施例5将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、155g草酰氯和123g三乙胺在10℃的条件下搅拌反应1.5小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度60℃，真空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，继续升高温度至90℃，真空度0.09Mpa蒸出的物料即为2-氯吡啶。剩余的物质为N-氧化吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为93.6％，产率为88.9％。实施例6将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、170g草酰氯和135g三乙胺在8℃的条件下搅拌反应1小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度70℃，真空度0.09Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，继续升高温度至90℃，真空度0.09Mpa蒸出的物料即为2-氯吡啶。剩余的物质为N-氧化吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为94.6％，产率为89.9％。实施例7将95g的N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入190g二氯甲烷、175g草酰氯和140g三乙胺在5℃的条件下搅拌反应1小时；将反应物移至500mL蒸馏釜中，在温度70℃，真空度0.07Mpa的条本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用N‑氧化吡啶一步合成2‑氯吡啶的方法，其特征在于，具体步骤：1)氯化：将N‑氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入二氯甲烷、草酰氯和三乙胺在合适的条件下搅拌反应；2)蒸馏：将反应混合物移至500mL容器中，升温至50℃‑70℃，真空度0.07‑0.09MPa的条件下进行减压蒸馏，除去二氯甲烷、草酰氯、三乙胺、吡啶等原料和其他副产物，继续升温至90‑95℃，真空度为0.07‑0.09MPa，蒸馏得到的2‑氯吡啶，余下的高沸点馏分为少量未反应完的N‑氧化吡啶。

【技术特征摘要】
1.一种用N-氧化吡啶一步合成2-氯吡啶的方法，其特征在于，
具体步骤：1)氯化：将N-氧化吡啶加入到烧瓶中，再加入二氯甲烷、
草酰氯和三乙胺在合适的条件下搅拌反应；
2)蒸馏：将反应混合物移至500mL容器中，升温至50℃-70℃，
真空度0.07-0.09MPa的条件下进行减压蒸馏，除去二氯甲烷、草酰
氯、三乙胺、吡啶等原料和其他副产物，继续升温至90-95℃，真空
度为0.07-0.09MPa，蒸馏得到的2-氯吡啶，余下的高沸点馏分为少量
未反应完的N-氧化吡啶。
2.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：王红伟，梁锡臣，周爱民，王长才，李文兵，赵志华，
申请(专利权)人：安徽国星生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34