公开了将吡啶基二氨基过渡金属络合物与任选的链转移剂一起用于烯烃聚合中。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】口比暗基二氨基过渡金属络合物，其的生产和用途优先权 本申请要求2013年11月15日提交的USSN61/904551和2014年10月10日提交的 USSN14/511752的优先权和权益，其要求2013年11月15日提交的USSN61/904551的优先权和 权益。本申请还要求2014年1月29日提交的欧洲申请No. 14153044.4的优先权。 专利
本专利技术设及化晚基二氨基过渡金属络合物和中间体和用于制造运样的化晚基二 氨基络合物的方法。该过渡金属络合物可W作为催化剂，用于締控聚合方法。 专利技术背景 化晚基胺已经用于制备第4族络合物，其是用于締控聚合的有用的过渡金属组分， 参见例如US2002/0142912;US6900321;和US6103657,运里该配位体已经用于络合物中，在 其中配位体是W二齿方式配位到过渡金属原子上的。 W02005/095469显示了催化剂化合物，其通过两个氮原子（一个酷胺和一个化晚 基)和一个氧原子使用了 =齿配位体。 US2004/0220050A1和W02007/067965公开络合物，在其中配位体是WS齿方式通 过两个氮(一个酷胺和一个化晚基)和一个碳(芳基阴离子)给体来配位的。[000引在运些络合物活化中一个关键步骤是将締控插入催化剂前体的金属-芳基键中 (Froese ,R.D.J.等人，J. Am. Chem. Soc. 2007,129,第 7831-7840 页），来形成活性催化剂，其 具有五元和屯元馨合物环。 W02010/037059公开了含化晚的胺，其用于医药应用。 US2010/0227990A1公开了配位体，其用順C给体组结合到金属中屯、上，代替N順或 者順P给体组。[001 U W0/0238628A2公开配位体，其用NNC给体组结合到金属中屯、上，代替NNN或者NNP给 体组。 Guerin'F.;McConville，D.H.;Vittal，J.J.0rganome1:allics 1996,15,第5586页 公开了一种配位体族和第4族络合物，其使用了 Nr^N给体组，但是没有特征7-元馨合物环或 者二氨巧基和四氨化糞基。 US7973116，US8394902，US2011-0224391,US2011-0301310A1和USSN61/815065 (2013年4月23日提交)公开了化晚基酷胺过渡金属络合物，其没有特征二氨巧基或者四氨 化糞基。 还关注的参考文献包括：l)Vaughan，A;Davis，D.S. ; Hagadorn，J.R.， Comprehensive Polymer Science，第3卷，第20章 ，('Industrial Catalysts for alkene polymerization'' ； 2)Gibson，V. C. ; Spitzmesser，S. K.畑em. Rev. 2003，103，283 ;和3) &ritovsek，G.J.P.;Gibson，V.C.;Wass,D.F.Angew.Qiem.Int.Ed.1999,38,428。 仍然需要增加合成路线来加宽催化剂络合物的范围，其可W制备和拓宽它们在締 控聚合中的性能。运个性能可W在下面的方面变化:在占优的聚合条件下每单位量的催化 剂所生产的聚合物的量(通常称作"活性"）；在给定溫度所实现的分子量和分子量分布;和/ 或在有规立构布置度方面更高的Q-締控布置。具体的，催化剂活性的改进是工业上所关注 的，因为它直接影响了经济可行性。
技术实现思路
本专利技术设及新的过渡金属络合物，其具有S齿配位体例如S齿或者NNP配位 体。该配位体可W衍生自中性配位体前体或者可W在络合物中原位产生。本专利技术还设及通 式(A)，（B)，（C)或者(D)所示的化晚基二氨基过渡金属络合物和设及运样的催化剂体系，其 包含活化剂和式(A)，（B)，（C)或(D)所示的化晚基二氨基过渡金属络合物：[001引 其中； M 是第3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12族金属； Qi是=原子桥，并且该=原子的中屯、是第15或16族元素（所述的第15族元素可W 用或者可W不用R3堪团取代），其优选形成到M的配价键，优选用下式:-g1-G2-G 3-表示，运里 G堪第15或16族原子(所述的第15族元素可W用R3堪团取代），G哺G3每个是第14、15或者16 族原子(每个第14、15和16族元素可W用或者可W不用一种或多种RW基团取代），运里g1、g2 和G 3，或者Gi和G2，或者Gi和G3，或者G2和G 3可W形成单或者多环体系，运里每个RW基团独立 的是氨或者打-Cioo控基或者甲娃烷基；Q堪-NR"、-PR"或者氧，运里R"选自氨、控基、取代的控基、甲娃烷基和甲错烷基； Q3是-(TT)-或者-(TTT)-，运里每个T是碳或者杂原子，优选C、0、S或者N，和所述的 碳或者杂原子可W是未取代的（例如氨键合到该碳或者杂原子上)或者用一种或多种RW基 团取代的，其与"-C-Q 3 = C-"链段一起形成5-或者6-元成环基团或者包括5或者6元成环基 团的多环基团；[002引 Ri选自控基、和取代的控基、或者甲娃烷基； R3、R4和R5独立的选自氨、控基、取代的控基、烷氧基、芳氧基、面素、氨基和甲硅烷 基，和其中相邻的R基团（R3和R4,和/或R4和R5)可W结合来形成取代的或者未取代的控基或 者杂环环，运里该环具有5,6,7或者8个环原子，和运里该环上的取代基可W结合来形成另 外的环；R堪-E(Ri2)(RU)-,并且E是碳、娃或者错； Y选自氧、硫和-E*(R6)(R7)-，并且E*是碳、娃或者错； 护、37、护、护、1?"、护、护和1?13独立的选自氨、控基、取代的控基、烷氧基、面素、氨基 和甲娃烷基，和其中相邻的R基团（R 6和R7，和/或R8和R9，和/或R9和RW，和/或RW和Rii和/或 RU和RU)可W结合来形成饱和的、取代的或者未取代的控基或者杂环环，运里该环具有5， 6，7或者8个环碳原子，和运里该环上的取代基可W结合来形成另外的环； L是阴离子离去基团，运里该L基团可W相同或者不同，并且任何两个L基团可W连 接来形成二阴离子离去基团； n是0、1、2、3或者4; L'是中性路易斯碱;和 W是0、1、2、3或4。 本专利技术进一步设及一种制造上述络合物的方法，一种制造用于上述络合物的中间 体的方法和使用上述络合物来聚合締控的方法。 本专利技术进一步设及在链转移剂存在下，使用上述络合物来聚合締控的方法。【附图说明】 图1是络合物1的分子结构，其是通过单晶体X射线衍射来测定的。【具体实施方式】 本说明书描述了过渡金属络合物。术语络合物用于描述运样的分子，在其中辅助 配位体配位到中屯、过渡金属原子上。该配位体是大体积的，并且稳定键合到过渡金属上，来 保持它在催化剂使用过程中例如聚合中的影响。该配位体可W通过共价键和/或给电子配 位或者中间体键配位到过渡金属上。该过渡金属络合物通常使用活化剂经历活化，来发挥 它们的聚合或者低聚功能，该活化剂据信作为从过渡金属除去阴离子基团（经常称作离去 基团）的结果，产生了阳离子。 作为此处本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种式：(A)、(B)、(C)或(D)所示的吡啶基二氨基过渡金属络合物：其中：M是第3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12族金属；Q1是下式所示的三原子桥，并且该三原子的中心是第15或16族元素(所述的第15族元素可以用或者可以不用R30基团取代)：‑G1‑G2‑G3‑，这里G2是第15或16族原子(所述的第15族元素可以用R30基团取代)，G1和G3每个是第14、15或者16族原子(每个第14、15和16族元素可以用或者可以不用一种或多种R30基团取代)，这里G1、G2和G3，或者G1和G2，或者G1和G3，或者G2和G3可以形成单或者多环体系；每个R30基团独立的是氢或者C1‑C100烃基或者甲硅烷基；Q2是‑NR17、‑PR17或者氧，这里R17选自氢、烃基、取代的烃基、甲硅烷基和甲锗烷基；Q3是‑(TT)‑或者‑(TTT)‑，这里每个T是碳或者杂原子，和所述的碳或者杂原子可以是未取代的或者用一种或多种R30基团取代的，其与“‑C‑Q3＝C‑”链段一起形成5‑或者6‑元成环基团或者包括5或者6元成环基团的多环基团；R1选自烃基、和取代的烃基、或者甲硅烷基；R3、R4和R5独立的选自氢、烃基、取代的烃基、烷氧基、芳氧基、卤素、氨基和甲硅烷基，和其中相邻的R基团(R3和R4，和/或R4和R5)可以结合来形成取代的或者未取代的烃基或者杂环环，这里该环具有5，6，7或者8个环原子，和这里该环上的取代基可以结合来形成另外的环；R2是‑E(R12)(R13)‑，并且E是碳、硅或者锗；Y选自氧、硫和‑E*(R6)(R7)‑，并且E*是碳、硅或者锗；R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13独立的选自氢、烃基、取代的烃基、烷氧基、卤素、氨基和甲硅烷基，和其中相邻的R基团(R6和R7，和/或R8和R9，和/或R9和R10，和/或R10和R11和/或R12和R13)可以结合来形成饱和的、取代的或者未取代的烃基或者杂环环，这里该环具有5，6，7或者8个环碳原子，和这里该环上的取代基可以结合来形成另外的环；L是阴离子离去基团，这里该L基团可以相同或者不同，并且任何两个L基团可以连接来形成二阴离子离去基团；n是0、1、2、3或者4；L'是中性路易斯碱；和w是0、1、2、3或4。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·R·哈格多恩，I·S·波里索夫，A·K·格里尼施契夫，G·P·戈于诺夫，D·V·乌博斯基，A·Z·沃斯科博尼克弗，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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