去除钨离子交换后液中氟的方法技术

本发明专利技术公开了一种去除钨离子交换后液中氟的方法，所述方法包括：(1)将钨离子交换后液与氯化钙溶液混合，以便得到第一混合溶液；(2)将所述第一混合溶液与硫酸铁溶液混合，以便得到第二混合溶液；(3)将所述第二混合溶液与熟石灰和絮凝剂混合，以便得到除氟后液。采用该方法所得除氟后液中氟离子浓度低于10毫克/升，并且该工艺流程简单且稳定性高。

Method for removing fluorine in liquid of tungsten ion exchange

The invention discloses a method for removing tungsten ion exchange liquid fluorine, the method comprises the following steps: (1) the tungsten ion exchange liquid and calcium chloride solution, in order to get the first mixed solution; (2) the first mixed solution and the mixed solution of ferrous sulfate, so as to obtain a mixed solution of second; (3) the second solution mixed with slaked lime and mixed flocculant, in order to get the fluoride solution. The fluorine ion concentration in the solution is lower than 10 mg / L, and the process is simple and the stability is high.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工
，具体而言，本专利技术涉及一种去除钨离子交换后液中氟的方法。
技术介绍
氟是最活跃的非金属元素，与多种元素和化学物易发生反应。同时氟也是人体必需的微量元素之一，主要通过饮水、呼吸和食物摄入体内。氟的过多摄取会对人体健康的带来不良影响。饮用水含氟量大于1.0mg/L时，长期饮用可引起氟斑牙、氟骨症。当含氟量超过6.0mg/L时，即可引起残疾性的重度氟骨症，表现为骨骼变形、全身疼痛、丧失劳动能力甚至瘫痪。氟化物是水质的毒理学指标，广泛存在于自然界的水体中，工业上，冶金、炼焦、电镀、电子、玻璃、化肥、农药等诸多行业所排放的废水中常常含有高浓度的氟化物。目前，国内大多数生产厂尚无完善的含氟废水处理设施，排放的废水中氟含量超过排放标准，出水水质不稳定，严重污染环境、影响人类健康。目前，国内外常用的含氟废水处理方法主要有：沉淀法、混凝法、吸附法等。其中沉淀法主要是利用熟石灰形成氟化物沉淀来去除水中的氟离子，利用熟石灰中的钙离子与氟离子生CaF2沉淀而除去废水中的氟离子。由于CaF2晶粒细小，且沉降速度很慢，悬浮在溶液中，不容易除去，导致工业排放废液中氟离子超标。混凝法主要利用铁盐和铝盐吸附水中的氟离子，使胶粒凝聚为絮状物沉淀加以去除，该方法处理工艺较复杂、处理费用高、去除效果干扰因子多，出水水质不稳定；吸附法主要利用活性氧化铝、沸石等吸附剂将氟离子吸附在固体表面来达到除氟目的，该方法吸附剂的吸附容量小、处理时间长且重复使用效果不佳。氟是Ⅱ类污染物，规定最高允许浓度一般应不超过10mg/L，但有的城市颁发了更为严格的地方标准，如要求小于5mg/L。而现有的净化方法包括离子交换法均无法达到如此高要求的除氟效果。因此，迫切需要一种能够进行深度净化含氟废水的技术，以适应越发严格的排污标准。
技术实现思路
本专利技术旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本专利技术的一个目的在于提出一种去除钨离子交换后液中氟的方法，采用该方法所得除氟后液中氟离子浓度低于10毫克/升，并且该工艺流程简单且稳定性高。在本专利技术的一个方面，本专利技术提出了一种去除钨离子交换后液中氟的方法。根据本专利技术的实施例，所述方法包括：(1)将钨离子交换后液与氯化钙溶液混合，以便得到第一混合溶液；(2)将所述第一混合溶液与硫酸铁溶液混合，以便得到第二混合溶液；(3)将所述第二混合溶液与熟石灰和絮凝剂混合，以便得到除氟后液。由此，根据本专利技术实施例的去除钨离子交换后液中氟的方法所得除氟后液中氟离子浓度低于10毫克/升，并且该工艺流程简单且稳定性高，同时采用该方法可以使得钨冶炼后排出的含有以氟为主并且对环境和人体有害的工业废水得到有效地处理，获得质量稳定的净化水，该净化水达到了国家工业废水排放标准。另外，根据本专利技术上述实施例的去除钨离子交换后液中氟的方法还可以具有如下附加的技术特征：在本专利技术的一些实施例中，在步骤(1)中，所述钨离子交换后液中氟离子浓度为10mg/L～500mg/L。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(1)中，将所述钨离子交换后液与所述氯化钙溶液按照氟离子和钙离子摩尔比为1：16～1：56进行混合。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(1)中，所述钨离子交换后液与所述氯化钙溶液混合搅拌速度为100～300r/min，搅拌时间为5～10min。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(2)中，将所述第一混合溶液与所述硫酸铁溶液按照氟离子和铁离子的摩尔比为1：1.8～1：4.46进行混合。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(2)中，所述第一混合溶液与所述硫酸铁溶液混合搅拌速度为100～300r/min，搅拌时间为5～10分钟。在本专利技术的一些实施例中，步骤(3)包括：(3-1)将所述第二混合溶液与所述熟石灰进行混合搅拌，以便得到含有氟化钙和氢氧化铁的混合溶液；(3-2)将所述含有氟化钙和氢氧化铁的混合溶液与所述絮凝剂进行絮凝沉淀，以便得到除氟后液。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(3-1)中，所述第二混合溶液与所述熟石灰混合后的溶液中的氢氧根离子和氟离子的摩尔比为25：1～33：1；任选的，在步骤(3-1)中，所述第二混合溶液与所述熟石灰混合搅拌速度为100～300r/min，搅拌时间为5～10分钟。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(3-2)中，基于1L所述钨离子交换后液，所述絮凝剂的用量为1mL；任选的，所述絮凝剂为聚丙烯酰胺。在本专利技术的一些实施例中，在步骤(3-2)中，将所述含有氟化钙和氢氧化铁的混合溶液与所述絮凝剂进行絮凝沉淀3～5分钟。本专利技术的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本专利技术的实践了解到。附图说明本专利技术的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：图1是根据本专利技术一个实施例的去除钨离子交换后液中氟的方法流程示意图。具体实施方式下面详细描述本专利技术的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本专利技术，而不能理解为对本专利技术的限制。在本专利技术的描述中，需要理解的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本专利技术的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。本申请的技术方案是本申请的专利技术人基于下列发现完成的：现有常用的含氟废水处理方法主要有：沉淀法、混凝法、吸附法等。其中，沉淀法主要是利用熟石灰形成氟化物沉淀来去除水中的氟离子，利用熟石灰中的钙离子与氟离子生CaF2沉淀而除去废水中的氟离子，然而由于CaF2晶粒细小，且沉降速度很慢，悬浮在溶液中，不容易除去，导致工业排放废液中氟离子超标；混凝法主要利用铁盐和铝盐吸附水中的氟离子，使胶粒凝聚为絮状物沉淀加以去除，该方法处理工艺较复杂、处理费用高、去除效果干扰因子多，出水水质不稳定；而吸附法主要利用活性氧化铝、沸石等吸附剂将氟离子吸附在固体表面来达到除氟目的，但是该方法吸附剂的吸附容量小、处理时间长且重复使用效果不佳。本专利技术的专利技术人通过对现有的除氟工艺进行积极探索，旨在解决现有技术中的缺陷，得到具有工艺简单、稳定性高且除氟效果好的除氟工艺。为此，在本专利技术的一个方面，本专利技术提出了一种去除钨离子交换后液中氟的方法。下面参考图1对本专利技术实施例的去除钨离子交换后液中氟的方法进行详细描述。根据本专利技术的实施例，该方法包括：S100：将钨离子交换后液与氯化钙溶液混合该步骤中，将钨离子交换后液与氯化钙溶液混合，以便得到第一混合溶液。具体的，钨精矿经过碱分解后过滤稀释得到钨酸钠溶液，钨酸钠溶液过滤后进行离子交换，离子交换后可得到钨离子交换后液。根据本专利技术的一个实施例，钨离子交换后液中氟离子浓度可以为10mg/L～500mg/L。根据本专利技术的再一个实施例，钨离子交换后液与氯化钙溶液混合比例并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，根据本专利技术的一个具体实施例，钨离子交换后液与氯化钙溶液可以按照氟离子和钙离子摩尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种去除钨离子交换后液中氟的方法，其特征在于，包括：(1)将钨离子交换后液与氯化钙溶液混合，以便得到第一混合溶液；(2)将所述第一混合溶液与硫酸铁溶液混合，以便得到第二混合溶液；(3)将所述第二混合溶液与熟石灰和絮凝剂混合，以便得到除氟后液。

【技术特征摘要】
1.一种去除钨离子交换后液中氟的方法，其特征在于，包括：(1)将钨离子交换后液与氯化钙溶液混合，以便得到第一混合溶液；(2)将所述第一混合溶液与硫酸铁溶液混合，以便得到第二混合溶液；(3)将所述第二混合溶液与熟石灰和絮凝剂混合，以便得到除氟后液。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述钨离子交换后液中氟离子浓度为10mg/L～500mg/L。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，将所述钨离子交换后液与所述氯化钙溶液按照氟离子和钙离子摩尔比为1：16～1:56进行混合。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述钨离子交换后液与所述氯化钙溶液混合搅拌速度为100～300r/min，搅拌时间为5～10min。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，将所述第一混合溶液与所述硫酸铁溶液按照氟离子和铁离子的摩尔比为1：1.8～1：4.46进行混合。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：何人桂，刘宏萱，黄泽辉，
申请(专利权)人：崇义章源钨业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江西;36