一种阳离子型絮凝剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种阳离子型絮凝剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)混合以下反应物：单体、水、有机溶剂、助溶剂和络合剂，所述单体包含单体A和单体B，所述单体A为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐中的至少一种，所述单体B为丙烯酰胺；(2)升温到35～40℃，在氮气或惰性气体保护下，加入引发剂A，反应1～3小时，加入不饱和羧酸和引发剂B，反应2～3小时；(3)升温到60～70℃，加入水，反应1～6小时。本发明专利技术所述制备方法工艺简单、效率高；制备得到的阳离子型絮凝剂粘度较高、阳离子度与理论阳离子度接近，在低浊度水、污泥脱水、畜禽养殖废弃物等的处理方面具有较显著的效果。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机高分子絮凝剂领域，尤其是一种阳离子型絮凝剂及其制备方法。
技术介绍
阳离子高分子絮凝剂以聚丙烯酰胺类絮凝剂为主导，而阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法分为两类：一是聚丙烯酰胺的阳离子改性法；二是丙烯酰胺单体与阳离子单体共聚。第一种方法制备的阳离子聚丙烯酰胺含有过多的残余单体，具有很大毒性，无法用于水处理，通常采用第二种方法制备阳离子聚丙烯酰胺。目前，阳离子絮凝剂的研究开发和应用日益受到人们的重视，且带季铵基团的阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂代表了此类产品的发展趋势。这类聚合物的制备方法通常有聚丙烯酰胺的阳离子改性法和丙烯酰胺与阳离子单体共聚法，如丙烯酰胺与DMDAAC、DAC、DMC等共聚，其中，共聚产品更以电荷度可控、电荷分布均匀和制造工艺简单而备受瞩目，其特点是：高分子长链上既有酰胺基团，又有大量带正电荷的阳离子基团，在酸性或碱性中均呈现阳电性，对悬浮颗粒带负电荷的污水进行徐凝沉淀时，具有极强的澄清效果，因此，近几年来国内外对阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的研究表现出了较大的兴趣。目前，国内外关于阳离子聚丙烯酰胺的合成，大多是采用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)共聚的方法，但是，采用这种单体所制得产物普遍存在阳离子转化率低、相对分子量低、成本高、特性粘数较低、效率不够高等方面的不足，不能满足污水处理要求，与国外存在较大差距。因此，研究开发高性能(高相对分子质量、高阳离子转化率、高特性粘数、成本低)阳离子型高分子絮凝剂产品，以满足国内市场需求，具有重要的意义。
技术实现思路
基于此，本专利技术的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种高阳离子转化率、高特性粘数的阳离子型絮凝剂及其制备方法。为实现上述目的，本专利技术所采取的技术方案为：一种阳离子型絮凝剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)混合以下反应物：单体、水、有机溶剂、助溶剂和络合剂，使反应物完全溶解；其中所述单体包含单体A和单体B，所述单体A为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐中的至少一种，所述单体B为丙烯酰胺；(2)待步骤(1)搅拌反应完后，升温到35～40℃，在氮气或惰性气体保护下，加入引发剂A，反应1～3小时，再加入不饱和羧酸和引发剂B，继续反应2～3小时；(3)待步骤(2)反应完后，停止通氮气或惰性气体，升温到60～70℃，再加入水，继续反应1～6小时，得到所述阳离子型絮凝剂。本专利技术所述步骤(1)中，所述有机溶剂和所述水配成混合溶剂，本专利技术所述混合溶剂的投加在所述制备方法中起着关键的作用，溶剂的加入量间接调控着絮凝剂粘度的大小。优选地，所述步骤(1)中，还包括将反应体系升温到25～30℃下，在氮气或惰性气体保护下，搅拌反应30～60分钟的步骤，这样做的目的是进一步排除反应体系中的空气，以使反应体系的反应更彻底，副反应更少。优选地，所述反应物中，水的质量百分比为30％～50％，有机溶剂的质量百分比为3.59％～19.88％。更优选地，所述水和有机溶剂的体积比为2:1～6.7:1。优选地，所述有机溶剂为乙醇、异丙醇中的至少一种。优选地，所述水为去离子水。专利技术人经过大量探索实验发现，上述成分及配比的有机溶剂和水的混合，既可以使反应完全，减少副反应，又可以保证絮凝剂的高粘度。优选地，所述步骤(2)中，所述引发剂A的质量为单体质量的0.02～0.03％，所述引发剂B的质量为单体质量的0.02～0.03％；所述引发剂A为过硫酸钾和亚硫酸氢钠，所述引发剂B为偶氮二(4-氰基戊酸钠)、偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐、异丁腈偶氮盐中的至少一种。更优选地，所述引发剂A中过硫酸钾和亚硫酸氢钠的质量比为1：1。本申请专利技术人经过大量创造性实验，发现上述成分与质量百分比的引发剂A和引发剂B组成的复合引发剂，引发效率高，成本低，且可将副反应降至最低，并有助于使得产物实测阳离子度与理论阳离子度接近，粘度比市售同等阳离子度的产物的粘度高。优选地，所述步骤(1)的反应物中，所述单体的质量百分比为30％～46％，所述助溶剂的质量百分比为0.1％～0.4％，所述络合剂的质量百分比为0.01％～0.02％；所述步骤(2)中，所述不饱和羧酸的质量为反应物质量的5％～10％。更优选地，所述助溶剂为尿素、苯甲酸钠、对氨基苯甲酸、乙酰胺中的至少一种；所述络合剂为柠檬酸盐、焦磷酸盐、硫代硫酸盐、EDTA-2Na、EDTA-4Na中的至少一种；所述不饱和羧酸为丙烯酸、丁烯酸、3-苯基-2-丙烯酸中的至少一种。优选地，所述步骤(1)中，所述单体A在总单体中的质量百分比为1％～70％。优选地，所述步骤(3)中，所述水的质量为反应物质量的6％～12％。优选地，所述步骤(1)和步骤(3)中的水为去离子水。本专利技术步骤(3)中补加去离子水，可以进一步使反应进行完全。本专利技术还公开了由上述制备方法制备得到的阳离子型絮凝剂，所述阳离子型絮凝剂粘度较高、阳离子度与理论阳离子度接近，扩大了产品的应用范围。相对于现有技术，本专利技术的有益效果为：本专利技术采用混合溶剂水相聚合法的工艺制备阳离子型絮凝剂，所述制备方法工艺简单、成本低、效率高；制备得到的阳离子型絮凝剂粘度较高、阳离子度较高，应用范围得到扩大，在低浊度水、污泥脱水、畜禽养殖废弃物等的处理方面均具有较显著的效果。附图说明图1为实施例1制备得到的阳离子絮凝剂在处理污泥厂污泥后的效果图；图2为实施例2制备得到的阳离子絮凝剂在处理污泥厂污泥后的效果图；图3为实施例3制备得到的阳离子絮凝剂在处理污泥厂污泥后的效果图；图4为本专利技术制备得到的阳离子絮凝剂在处理低浊度水后的效果图；图5为本专利技术制备得到的阳离子絮凝剂在处理低浊度水后，静置8h的效果图；图6为实施例1制备的阳离子絮凝剂处理畜禽养殖废弃物废水的效果图；图7为实施例2制备的阳离子絮凝剂处理畜禽养殖废弃物废水的效果图；图8为实施例3制备的阳离子絮凝剂处理畜禽养殖废弃物废水的效果图；图9为实施例4制备的阳离子絮凝剂处理畜禽养殖废弃物废水的效果图；图10为实施例5制备的阳离子絮凝剂处理畜禽养殖废弃物废水的效果图。具体实施方式为更好的说明本专利技术的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。实施例1本专利技术所述阳离子型絮凝剂的制备方法的一种实施例，本实施例所述制备方法包括如下步骤：(1)取20g二甲基二烯丙基氯化铵(二甲基二烯丙基氯化铵纯度为60％)、28g丙烯酰胺、39mL去离子水、6mL无水乙醇、0.1g苯甲酸钠、0.01g柠檬酸钠，配制成单体质量百分比为44％的反应体系；上述原料溶解完全并升温到室温后，在25℃下，氮气保护搅拌60分钟；(2)上述反应物料升温到35℃，在氮气保护下，逐渐加复合引发剂，先加过硫酸钾(0.005g)和亚硫酸氢钠(0.005g)，加完后，反应1h，加入7g丙烯酸，继续加0.01g偶氮二(4-氰基戊酸钠)，完成后，继续反应2h；(3)停止通氮气，升温到60℃，补加6mL的去离子水，继续反应2h，得到的透明色产物，即为本实施例所述阳离子型絮凝剂。一种由本实施例所述制备方法制备得到的阳离子型絮凝剂；该絮凝剂粘度高、阳离子度高，在低浊度水、污泥脱水、畜禽养殖废弃物等的处理方面均具有较显著的效果。实施例2本专利技术所述阳离子型絮凝剂的制备方法的一种实施例，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阳离子型絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)混合以下反应物：单体、水、有机溶剂、助溶剂和络合剂，使反应物完全溶解；其中所述单体包含单体A和单体B，所述单体A为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐中的至少一种，所述单体B为丙烯酰胺；(2)待步骤(1)搅拌反应完后，升温到35～40℃，在氮气或惰性气体保护下，加入引发剂A，反应1～3小时，再加入不饱和羧酸和引发剂B，继续反应2～3小时；(3)待步骤(2)反应完后，停止通氮气或惰性气体，升温到60～70℃，再加入水，继续反应1～6小时，得到所述阳离子型絮凝剂。

【技术特征摘要】
1.一种阳离子型絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)混合以下反应物：单体、水、有机溶剂、助溶剂和络合剂，使反应物完全溶解；其中所述单体包含单体A和单体B，所述单体A为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐中的至少一种，所述单体B为丙烯酰胺；(2)待步骤(1)搅拌反应完后，升温到35～40℃，在氮气或惰性气体保护下，加入引发剂A，反应1～3小时，再加入不饱和羧酸和引发剂B，继续反应2～3小时；(3)待步骤(2)反应完后，停止通氮气或惰性气体，升温到60～70℃，再加入水，继续反应1～6小时，得到所述阳离子型絮凝剂。2.如权利要求1所述阳离子型絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的反应物中，水的质量百分比为30％～50％，有机溶剂的质量百分比为3.59％～19.88％。3.如权利要求2所述阳离子型絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述水和有机溶剂的体积比为2:1～6.7:1。4.如权利要求1～3任一项所述阳离子型絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙醇、异丙醇中的至少一种。5.如权利要求1所述阳离子型絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述引发剂A的质量为单体质量的0.02～0.0...

【专利技术属性】
技术研发人员：舒绪刚，石宗武，吴春丽，樊明智，
申请(专利权)人：广州安达净水材料有限公司，仲恺农业工程学院，深圳市点石源水处理技术有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44