本发明专利技术涉及一种末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其特性粘度为0.5～1.8dl/g，熔点为245～270℃，300℃时的熔融粘度μ(Pa·s)满足下式(A)，且在末端键合有25～80mol/ton下式(B)表示的化合物。μ≤4×e(0.000085×Mw)式(A)(其中，此处使用的重均分子量Mw是指利用以六氟异丙醇(添加有0.005N三氟乙酸钠)为流动相的凝胶渗透色谱法求出的、相对于标准聚甲基丙烯酸甲酯的分子量的相对重均分子量。)式(B)(下述式(B)表示的化合物是具有(聚)氧亚烷基结构的化合物，所述式(B)中，R1为选自碳原子数1～30的烷基、碳原子数6～20的环烷基、碳原子数6～10的芳基及碳原子数7～20的芳烷基中的至少1种，R2为选自羟基、羧基、氨基、硅烷醇基、硫醇基中的1种，m为1～3的整数，n为1～29的整数，X为H及/或CH3，Y为H及/或CH3，除R1及R2的碳原子数之外的总碳数为2～58。)本发明专利技术提供熔融粘度低的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及熔融粘度低、熔融滞留稳定性优异的高熔点的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、其制造方法及将该树脂成型而形成的成型品。
技术介绍
聚酯由于其功能而被用于衣料用途、材料用途、医疗用途等。其中，从通用性、实用性方面考虑，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)优异，可将PET熔融加工成膜、片材、纤维及注射成型品等而进行利用。已知PET通常可由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物和乙二醇制造，越是高分子量体，熔融粘度越高。若降低熔融粘度，则可抑制熔融加工时的剪切生热，从而可抑制热分解，降低熔融加工温度，制造复杂形状的成型品。由此认为，有助于改善熔融滞留稳定性、降低环境负担、改善成型性。现有技术文献专利文献专利文献1中，通过将单末端封端聚氧亚烷基二醇与PET共聚，从而实现防污性及洗涤耐久性的提高。专利文献2中，通过在熔融挤出时使具有醚键的环氧化合物与PET反应，从而赋予柔软性。非专利文献1中，公开了在PET聚合时添加单末端甲氧基封端聚乙二醇(MPEG)而成的PET树脂。专利文献1:日本特开昭62-90312号公报专利文献2:日本特开2004-99729号公报非专利文献非专利文献1:TimothyE.Long著“Synthesisandcharacterizationofpoly(ethyleneglycol)methyletherendcappedpoly(ethyleneterephthalate)”MacromolecularSymposia出版，2003年10月，volume.199，issue.1，p.163～172
技术实现思路
专利技术所要解决的课题专利文献1的技术中，存在下述课题：聚氧亚烷基二醇的聚合度高时，熔融滞留时的分子量降低显著。专利文献2的技术中，存在下述这样的课题：环氧基与PET的羧基反应，从而在PET分子的侧链生成羟基，其进一步与PET的羧基反应时，发生凝胶化。非专利文献1的技术中，得到的PET树脂为低分子量体，熔点低，机械特性低。而且存在通过导入支链骨架而凝胶化的课题。本专利技术所要解决的课题在于提供一种熔融粘度低、熔融滞留稳定性优异的高熔点的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。用于解决课题的手段为了解决上述课题，本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有下述构成。即，一种末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其是特性粘度为0.50～1.8dl/g、熔点为245～270℃、300℃时的熔融粘度μ(Pa·s)满足下述式(A)的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，所述末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂在末端以25～80mol/ton键合有下述式(B)表示的具有(聚)氧亚烷基结构的化合物。μ≤4×e(0.000085×Mw)式(A)(其中，此处使用的重均分子量Mw是指利用以六氟异丙醇(添加有0.005N三氟乙酸钠)为流动相的凝胶渗透色谱法求出的、相对于标准聚甲基丙烯酸甲酯的分子量的相对重均分子量。)(上述式(B)中，R1为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～20的环烷基、碳原子数为6～10的芳基及碳原子数为7～20的芳烷基中的至少1种，R2为选自羟基、羧基、氨基、硅烷醇基、硫醇基中的1种，m为1～3的整数，n为1～29的整数，X为H及/或CH3，Y为H及/或CH3，除去了R1及R2的碳原子数的总碳数为2～58。)对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂而言，优选的是，使用差示扫描量热仪(DSC)，以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至280℃、于280℃保持3分钟、然后以200℃/分钟的降温速度从280℃降温至30℃、以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至280℃时，观察到的结晶熔化热为45～80J/g。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂而言，优选的是，使用差示扫描量热仪(DSC)，以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至280℃、于280℃保持3分钟、然后以200℃/分钟的降温速度从280℃降温至30℃时，观察到的发热峰的峰顶温度为170～210℃。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂而言，优选的是，酸值为13mol/ton以下。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂而言，优选的是，使用流变仪，在氮气下、于280℃进行15分钟熔融滞留后，以0.5～3.0Hz的频率、20％的摆角施加振动后的重均分子量变化率在80～120％的范围内。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂而言，优选的是，由重均分子量Mw与数均分子量Mn之比表示的Mw/Mn(分散度)为2.5以下。本专利技术的成型品具有下述构成。即，一种成型品，其是将上述末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂成型而形成的。对于本专利技术的成型品而言，优选的是，成型品是由上述末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂形成的纤维或膜。本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法具有下述构成。即，一种末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法，使用下述原料，至少利用下述第1阶段的工序和随后的第2阶段的工序进行制造，所述第1阶段的工序包括(a)酯化反应工序或(b)酯交换反应工序，所述第2阶段的工序包括(c)缩聚反应工序，所述原料包含：式(B)表示的具有(聚)氧亚烷基结构的化合物、乙二醇、以及对苯二甲酸或对苯二甲酸二烷基酯。(上述式(B)中，R1为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～20的环烷基、碳原子数为6～10的芳基及碳原子数为7～20的芳烷基中的至少1种，R2为选自羟基、羧基、氨基、硅烷醇基、硫醇基中的1种，m为1～3的整数，n为1～29的整数，X为H及/或CH3，Y为H及/或CH3，除去了R1及R2的碳原子数的总碳数为2～58。)对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法而言，优选的是，在选自(a)酯化反应工序、(b)酯交换反应工序、(c)缩聚反应工序中的任意工序中，添加上述式(B)表示的化合物。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法而言，优选的是，在(a)酯化反应工序或(b)酯交换反应工序中，添加上述式(B)表示的化合物，于230～260℃进行反应。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法而言，优选的是，(c)缩聚反应工序的最高温度为280～300℃的范围。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法而言，优选的是，于200～240℃的范围，对利用(c)缩聚反应工序得到的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂进行固相聚合。对于本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的制造方法而言，优选的是，得到的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为上述末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。专利技术的效果通过本专利技术，可得到熔融粘度低、熔融滞留稳定性优异的高熔点的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。附图说明[图1]为表示本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的重均分子量与熔融粘度的关系的示意图。具体实施方式接下来，对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。本专利技术中，构成末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂部分的主要二醇成分为乙二醇，主要二羧酸成分为选自对苯二甲酸及其二烷基酯中的至少1种。此处所谓主要二醇成分，定义为乙二醇成分相对于构成本专利技术的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其是特性粘度为0.50～1.8dl/g、熔点为245～270℃、300℃时的熔融粘度μ(Pa·s)满足下述式(A)的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，所述末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂在末端以25～80mol/ton键合有下述式(B)表示的具有(聚)氧亚烷基结构的化合物， μ≤4×e(0.000085×Mw) 式(A)其中，此处使用的重均分子量Mw是指利用以六氟异丙醇为流动相的凝胶渗透色谱法求出的、相对于标准聚甲基丙烯酸甲酯的分子量的相对重均分子量，所述六氟异丙醇中添加有0.005N三氟乙酸钠，上述式(B)中，R1为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～20的环烷基、碳原子数为6～10的芳基及碳原子数为7～20的芳烷基中的至少1种，R2为选自羟基、羧基、氨基、硅烷醇基、硫醇基中的1种，m为1～3的整数，n为1～29的整数，X为H及/或CH3，Y为H及/或CH3，除去了R1及R2的碳原子数的总碳数为2～58。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.04 JP 2014-1154841.一种末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其是特性粘度为0.50～1.8dl/g、熔点为245～270℃、300℃时的熔融粘度μ(Pa·s)满足下述式(A)的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，所述末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂在末端以25～80mol/ton键合有下述式(B)表示的具有(聚)氧亚烷基结构的化合物，μ≤4×e(0.000085×Mw)式(A)其中，此处使用的重均分子量Mw是指利用以六氟异丙醇为流动相的凝胶渗透色谱法求出的、相对于标准聚甲基丙烯酸甲酯的分子量的相对重均分子量，所述六氟异丙醇中添加有0.005N三氟乙酸钠，上述式(B)中，R1为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～20的环烷基、碳原子数为6～10的芳基及碳原子数为7～20的芳烷基中的至少1种，R2为选自羟基、羧基、氨基、硅烷醇基、硫醇基中的1种，m为1～3的整数，n为1～29的整数，X为H及/或CH3，Y为H及/或CH3，除去了R1及R2的碳原子数的总碳数为2～58。2.根据权利要求1所述的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其中，使用差示扫描量热仪即DSC，以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至280℃、于280℃保持3分钟、然后以200℃/分钟的降温速度从280℃降温至30℃、以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至280℃时，观察到的结晶熔化热为45～80J/g。3.根据权利要求1或2所述的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其中，使用差示扫描量热仪即DSC，以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至280℃、于280℃保持3分钟、然后以200℃/分钟的降温速度从280℃降温至30℃时，观察到的降温结晶温度为170～210℃。4.根据权利要求1～3中任一项所述的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其中，酸值为13mol/ton以下。5.根据权利要求1～4中任一项所述的末端改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其中，使用流变仪，在氮气下、于280℃进行15分钟熔融滞留后，以0.5～3.0Hz的频率、20％的摆角施加振动后的重均分子量变化率在80～120...
【专利技术属性】
技术研发人员：田中毅，佐藤友香，大久保拓郎，加藤公哉，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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