连续性组合物及其制备和使用方法技术

本发明专利技术提供了连续性组合物以及其制备方法。所述组合物包含至少一种用至少一种熔融脂肪胺改性的金属羧酸盐。这些组合物可有利的用于烯烃聚合方法中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
聚烯烃工业在近年来的主要焦点在于开发提供新的和改进的产物的新催化剂。在这点上，茂金属催化剂例如现已广泛用于产生聚烯烃聚合物，如聚乙烯聚合物。虽然在烯烃聚合中使用茂金属催化剂存在许多优势，但仍然存在重大挑战。例如，茂金属催化剂具体来说负载型茂金属催化剂可更易于导致反应器结垢，这可导致反应器的中断和过早关闭。在颗粒形成方法(如气相和浆液相方法)中尤其是这种情况。向聚合方法中添加其它试剂，如防污剂或连续性添加剂/助剂或连续性组合物，已经用于解决此类结垢问题。为了解决由高活性茂金属催化剂引起的反应器结垢问题，如金属羧酸盐的添加剂可以单独地或作为负载型催化剂组合物的部分被添加到所述方法中，如在美国专利第6,608,153号、第6,300,436号和第5,283,278号中。美国专利申请公开案第2010/0292418号公开了一种在包含羧酸铝和脂肪胺烷氧基化物的连续性组合物存在下产生烯烃基聚合物的方法。通过在矿物油中混合例如固体二硬脂酸铝和固体乙氧基化硬脂胺来制备组合物。所利用的具体乙氧基化硬脂胺为称为AS-990的可商购形式，其含有乙氧基化硬脂胺和粒状二氧化硅。然而，用于解决反应器结垢的组分，如上述金属羧酸盐和/或脂肪胺，通常存在处理困难。制备例如基于此类组分的连续性组合物可为费时的并且通常显示出不一致的特性。甚至在浆液条件下，混合固体组分可引起附聚物的形成，所述附聚物可不利地影响流动性并且使得固体或浆液难以干燥到烯烃聚合需要的低水分含量。使用更高的温度干燥可为不利的，因为这可能通过胶凝机制导致来源于固体组分的浆液的粘度显著增加，使得浆液难以处理。因此，尽管已知各种连续性组合物，但是仍然存在挑战。因此，需要提供可用于烯烃聚合的连续性组合物，所述连续性组合物对制备和处理有利并且还能够在聚合方法中连续操作，具有提高的反应器可操作性。
技术实现思路
在第一方面中，提供了一种包含至少一种金属羧酸盐的连续性组合物，其中所述金属羧酸盐用至少一种熔融脂肪胺改性。连续性组合物可进一步包含至少一种液体载剂。液体载剂的非限制性实例包括矿物油、芳香族烃或脂肪族烃。至少一种脂肪胺可由下式表示：(R1)xN(R2OH)y其中R1为具有9到40个碳原子的烃基；R2为具有1到8个碳原子的烃基；并且x的值为1或2并且x+y＝3。R1可为具有14到26个碳原子的烃基。R2可为甲基、乙基、正丙基、正丁基或异丙基。至少一种金属羧酸盐可由下式表示：M(Q)x(OOCR)y其中M为来自第3族到第16族以及镧系和锕系的金属，Q为卤素、氢、羟基或氢氧化物、烷基、烷氧基、芳氧基、硅烷氧基、硅烷或磺酸基，R为具有1到100个碳原子的烃基；并且x为0到3的整数且y为1到4的整数，x和y的总和等于金属的价态。至少一种金属羧酸盐还可由下式表示：(R1CO2)2AlOH其中R1为含有12到30个碳原子的烃基。至少一种金属羧酸盐可包含羧酸铝。另外，金属羧酸盐可包含单硬脂酸铝、二硬脂酸铝、三硬脂酸铝或其组合。当存在液体载剂时，以包括液体载剂的连续性组合物的总重量计，连续性组合物可包含以大于或等于约0.5重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或6重量％、或7重量％、或8重量％、或10重量％或15重量％的量的至少一种脂肪胺。当存在液体载剂时，以包括液体载剂的连续性组合物的总重量计，连续性组合物可包含以大于或等于约0.5重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或6重量％、或7重量％、或8重量％、或10重量％或15重量％的量的至少一种金属羧酸盐。连续性组合物可包含：以a)、b)和c)的总重量％计，a)2wt.％至20wt.％的至少一种金属羧酸盐，b)2wt.％至20wt.％的至少一种脂肪胺，以及c)至少一种液体载剂。连续性组合物还可包含：以a)、b)和c)的总重量％计，a)3wt.％至15wt.％的至少一种金属羧酸盐，b)3wt.％至15wt.％的至少一种脂肪胺，以及c)至少一种液体载剂。连续性组合物还可包含以上特征中的任一者或任何组合。至少一种脂肪胺可进一步包含粒状无机氧化物。粒状无机氧化物的非限制性实例包括二氧化硅或氧化铝。至少一种脂肪胺还可不含粒状无机氧化物。至少一种脂肪胺还可不含二氧化硅或氧化铝。至少一种脂肪胺还可基本上不含粒状无机氧化物。至少一种脂肪胺还可基本上不含二氧化硅或氧化铝。当用于本公开时，术语“基本上不含”或“实质上不含”意指相关化合物包含小于1wt％、小于0.5wt％、小于0.2wt％或0wt％的所述材料。本文所公开的连续性组合物具有有利的特性。它们可在相对较短时间段内干燥到低水分含量，具有优异的批次间一致性。已与熔融脂肪胺接触的金属羧酸盐出人意料地提供易于干燥并且使组合物具有提高的流动性和处理特性的连续性组合物。不希望受到理论所束缚，熔融脂肪胺可能易于与金属羧酸盐相互作用，以便形成涂层。就催化剂活性和/或方法连续性而言，连续性组合物在连续的烯烃聚合方法中表现很好。进一步，用熔融脂肪胺对金属羧酸盐进行改性在水分去除技术方面呈现出优点。例如，连续性组合物可在更高温度下，任选地在真空下，并且进一步任选地借助于氮气吹扫和/或喷射进行干燥。这可允许产生有利于应用于烯烃聚合方法中的极低水分含量的连续性组合物。示例性水分含量包括低于1000ppm、低于500ppm或低于200ppm。另外，相对于用非熔融脂肪胺制备的比较组合物，连续性组合物的流动性被提高。本文还公开了用于制备连续性组合物的方法和利用连续性组合物的聚合方法。因此，提供了一种用于产生连续性组合物的方法，其包含使至少一种金属羧酸盐与至少一种熔融脂肪胺接触的步骤。所述方法可在一种或多种液体载剂的存在下执行。液体载剂的非限制性实例包括矿物油、芳香族烃或脂肪族烃。所述方法可包含将一种或多种另外的金属羧酸盐添加到至少一种金属羧酸盐和至少一种熔融脂肪胺的产物中。提供了一种用于产生连续性组合物的方法，其包含以下步骤：在至少一种液体载剂中使至少一种金属羧酸盐和至少一种熔融脂肪胺组合，以便形成连续性组合物在所述液体载剂中的浆液。还提供一种用于产生连续性组合物的方法，其包含以下步骤：a)使至少一种金属羧酸盐与至少一种液体载剂组合；以及b)将至少一种熔融脂肪胺添加到在a)中所形成的混合物，以便形成连续性组合物在所述液体载剂中的浆液。所述方法可进一步包含以下步骤：干燥在步骤b)中所形成的浆液直到水分含量低于1000ppm，优选低于500ppm，更优选低于200ppm。步骤a)可在约20℃与约80℃之间、在约30℃与约70℃之间或在约40℃与约65℃之间的温度下执行。还提供一种用于产生连续性组合物的方法，其包含以下步骤：a)使至少一种熔融脂肪胺与至少一种液体载剂组合；以及b)将至少一种金属羧酸盐添加到在a)中所形成的混合物，以便形成连续性组合物在所述液体载剂中的浆液。所述方法可进一步包含以下步骤：干燥在步骤b)中所形成的浆液直到水分含量低于1000ppm，优选低于500ppm，更优选低于200ppm。在本文公开的实施例中的任一项中，可喷雾干燥或喷雾冷凝至少一种金属羧酸盐和至少一种熔融脂肪胺。所得喷雾干燥的粉末可随后在合适的液体载剂中浆化。因此，提供一种本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种连续性组合物，其包含至少一种金属羧酸盐，其中所述金属羧酸盐用至少一种熔融脂肪胺改性。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.02 US 61/9740321.一种连续性组合物，其包含至少一种金属羧酸盐，其中所述金属羧酸盐用至少一种熔融脂肪胺改性。2.根据权利要求1所述的连续性组合物，其进一步包含至少一种液体载剂。3.根据权利要求2所述的连续性组合物，其中所述液体载剂为矿物油、芳香族烃或脂肪族烃。4.根据权利要求1到3中任一项所述的连续性组合物，其中所述至少一种脂肪胺由下式表示：(R1)xN(R2OH)y其中R1为具有9到40个碳原子的烃基；R2为具有1到8个碳原子的烃基；并且x的值为1或2并且x+y＝3。5.根据权利要求4所述的连续性组合物，其中R1为具有14到26个碳原子的烃基并且R2为甲基、乙基、正丙基、正丁基或异丙基。6.根据权利要求1到5中任一项所述的连续性组合物，其中所述至少一种金属羧酸盐由下式表示：M(Q)x(OOCR)y其中M为第3族到第16族以及镧系和锕系的金属，Q为卤素、氢、羟基或氢氧化物、烷基、烷氧基、芳氧基、硅烷氧基、硅烷或磺酸基，R为具有1到100个碳原子的烃基，并且x为0到3的整数，y为1到4的整数，并且x和y的总和等于所述金属的价态。7.根据权利要求6所述的连续性组合物，其中所述至少一种金属羧酸盐由下式表示：(R1CO2)2AlOH其中R1为含有12到30个碳原子的烃基。8.根据权利要求1到7中任一项所述的连续性组合物，其中所述至少一种金属羧酸盐包含羧酸铝。9.根据权利要求1到8中任一项所述的连续性组合物，其中所述金属羧酸盐包含单硬脂酸铝、二硬脂酸铝、三硬脂酸铝或其组合。10.根据权利要求2到9中任一项所述的连续性组合物，其包含：以a)、b)和c)的总重量％计，a)2wt.％至20wt.％的至少一种金属羧酸盐，b)2wt.％至20wt.％的至少一种脂肪胺，以及c)至少一种液体载剂。11.根据权利要求2到10中任一项所述的连续性组合物，其包含：以a)、b)和c)的总重量％计，a)3wt.％至15wt.％的至少一种金属羧酸盐，b)3wt.％至15wt.％的至少一种脂肪胺，以及c)至少一种液体载剂。12.根据权利要求1到11中任一项所述的连续性组合物，其进一步包含粒状无机氧化物。13.根据权利要求1到12中任一项所述的连续性组合物，其中所述粒状无机氧化物选自二氧化硅和氧化铝。14.根据权利要求1到13中任一项所述的连续性组合物，其中所述至少一种金属羧酸盐通过喷雾干燥或喷雾冷凝用至少一种熔融脂肪胺改性。15.一种用于产生连续性组合物的方法，其包含使至少一种金属羧酸盐与至少一种熔融脂肪胺接触的步骤。16.根据权利要求15所述的方法，其包含以下步骤：在至少一种液体载剂中使至少一种金属羧酸盐与至少一种熔融脂肪胺接触，以便形成所述连续性组合物在所述液体载剂中的浆液。17.根据权利要求16所述的方法，其包含以下步骤：a)使所述至少一种金属羧酸盐与所述液体载剂组合；以及b)将所述至少一种熔融脂肪胺添加到在a)中所形成的混合物，以便形成所述连续性组合物在所述液体载剂中的浆液。18.根据权利要求17所述的方法，其中步骤a)在约20℃与约80℃之间的温度下执行。19.根据权利要求18所述的方法，其包含以下步骤：a)使所述至少一种熔融脂肪胺与所述液体载剂组合；以及b)将所述至少一种金属羧酸盐添加到在a)中所形成的混合物，以便形成所述连续性组合物在所述液体载剂中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·B·潘内尔，D·M·格罗泽夫斯基，CI·郭，T·R·林恩，F·D·侯赛因，P·A·曹，W·R·马里奥特，M·D·阿韦，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US