稳定的二价银配合物及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种稳定的二价银配合物及其合成方法，其中的有机配体采用吡啶及氨基吡啶，包括但不仅限于2‑氨基吡啶、2‑氨基‑4‑甲基吡啶、2‑氨基‑6‑甲基吡啶；采用过硫酸盐，包括过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵等，作为氧化剂，常温下反应1～3小时，冰箱冷却过夜，抽滤，洗涤干燥。该二价银配合物具有良好的抗菌能力，对大肠杆菌的最小抑菌浓度(MIC)均为5 ppm，金黄色葡萄球菌的MIC均为20 ppm；反应是在常温下进行，并且以水做溶剂，合成较为简便，耗能低，绿色环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种属于有机和无机合成
的高价银配合物及其制备方法与抗菌应用。
技术介绍
银作为有效的抗菌材料，在很久以前就被人们所知，近些年银由于其具有广谱的抗菌性能而被广泛的应用，例如现在广泛利用硝酸银溶液和磺胺嘧啶银来治疗烧烫伤的创面感染。银离子对很多种微生物具有很强的毒性，而对哺乳动物细胞却有很低的毒性，安全无毒，无刺激性。而其他常用的杀菌剂对人体有一定的刺激性，并且有些具有一定的毒性。例如含氯的杀菌剂次氯酸钠或者次氯酸钙，虽然杀菌能力较强，但是对皮肤的黏膜具有刺激性，而对于有机氯杀菌剂，也具有生成致癌的氯胺化合物的可能性；环氧乙烷具有广谱的杀菌性，且杀菌能力也较强，但是却具有较大的毒性；再如过氧化物杀菌剂过氧乙酸，虽然杀菌效果也比较好，但是具有刺激性酸味，性质也不稳定。单价银类的抗菌剂对人体刺激性小，不会引发一些副反应，对环境也更加友好。然而单价银化合物在光和热的作用下，很容易发生变质和分解，并且对卤素离子敏感，易产生沉淀，大大降低其抗菌性能。对于不同金属的离子的抗菌活性顺序，Horsfal总结为：Ag>Hg>Cu>Cd>Pb>Co>Au>Zn>Fe>Mn>Mo>Sn，并且也给出了银的不同价态离子的抗菌活性顺序为：Ag(III)>Ag(II)>>>>Ag(I)。可见高价银离子具有更高的活性，可以更快更高效的杀灭细菌，并且细菌不会产生耐药性。目前国内已有高价银的抗菌剂的主要成分多为Ag2O3和氧化高银(AgO)，CN 101857262A报道一种合成微纳米含有三价银离子氧化物的方法，但是由于这些高价银的氧化物具有很强的氧化性，很容易与药物的基底材料发生反应。且Ag2O3很不稳定，在水的介质中很快分解为AgO，AgO继续分解，生成Ag2O。所以他们虽然有很高的抗菌活性，但是却难以保存。美国专利US5017295报道的含有二价银的抗菌剂，但是它仅能在85％的磷酸中稳定保存，因此，这在运输，操作和使用的过程中都会有很多的麻烦和潜在的危险。
技术实现思路
本专利技术旨在克服现有技术的不足，提供一种稳定的新型二价银配合物作为抗菌材料，在常温下进行，能耗低、操作简便、成本小。本专利技术提供的一种稳定的二价银配合物，该采用有机配体稳定二价银离子。采用过硫酸盐作为氧化剂。所述有机配体为吡啶或者氨基吡啶。所述有机配体为2-氨基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶。所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾或者过硫酸铵。一种稳定的二价银配合物合成方法，该方法包括以下步骤：(1)称1～2份摩尔比的硝酸银溶于去离子水中，加入过量吡啶，加入氨水使pH值在9～10；(2)称5～15份摩尔比的过硫酸盐溶于去离子水中，不断搅拌，加到所述述银溶液中，溶液中有沉淀产生；(3)反应2～3小时后，放入冰箱冷冻，抽滤，分别用去离子水和丙酮洗涤，最后真空干燥。将溶液放入冰箱中冷冻8至16小时。一种稳定的二价银配合物合成方法，该方法包括以下步骤：(1)称4～8份摩尔比2-氨基吡啶加入去离子水中，搅拌溶解；(2)将硝酸银1～2份摩尔比和过硫酸盐4～8份摩尔比分别溶于去离子水中，在不断搅拌下同时加入上述两种溶液，溶液产生棕黄色沉淀；(3)反应1～2小时后，放入冰箱冷冻，抽滤，分别用冷的去离子水和丙酮洗涤，最后真空干燥。将溶液放入冰箱中冷冻8至16小时。本专利技术采用以上技术方案与现有技术相比，具有以下技术效果：1、制备的二价银配合物未产生任何刺激性的气味。经过抗菌性能检测，发现其具有良好的抗菌能力。对大肠杆菌的最小抑菌浓度(MIC)均为5ppm，金黄色葡萄球菌的MIC均为20ppm。2、本专利技术制备的二价银配合物具有一定的水溶性。反应是在常温下进行，并且以水做溶剂，合成较为简便，耗能低，绿色环保。3、本专利技术制备的二价银配合物具有良好的稳定性，可在水溶液中较长时间存在。光稳定性检测在22±5℃环境温度的晴好天气下进行。太阳光暴晒2天，其物质的抗菌性能没有明显的改变。附图说明以下将结合附图对本专利技术作进一步说明：图1为吡啶双氮二价银配合物的合成反应方程式；图2为氨基吡啶二价银配合物的合成反应方程式；图3为2-氨基吡啶二价银配合物中Ag的XPS图；图4为氨基吡啶二价银配合物中Ag的XPS图；图5为不同浓度的吡啶双氮二价银配合物对大肠杆菌的生长抑制曲线；图6为不同浓度的2-氨基吡啶二价银配合物对大肠杆菌的生长抑制曲线；图7为不同浓度的吡啶双氮二价银配合物对金黄色葡萄球菌的生长抑制曲线；图8为不同浓度的2-氨基吡啶二价银配合物对金黄色葡萄球菌的生长抑制曲线。具体实施方式本专利技术的实施提供一种稳定的二价银配合物及其合成方法，为使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细描述。通过参考附图描述的实施方式是示例性的，仅用于解释本专利技术，而不能解释为对本专利技术的限制。合成反应方程式如图1和图2所示，下面结合具体的实施例，对本专利技术做进一步阐述。一种稳定的二价银配合物，该采用有机配体稳定二价银离子。采用过硫酸盐作为氧化剂。所述有机配体为吡啶或者氨基吡啶；有机配体为2-氨基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶。所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾或者过硫酸铵。一种稳定的二价银配合物合成方法，该方法包括以下步骤：(1)称1～2份摩尔比的硝酸银溶于去离子水中，加入过量吡啶，加入氨水使pH值在9～10；(2)称5～15份摩尔比的过硫酸盐溶于去离子水中，不断搅拌，加到所述述银溶液中，溶液中有沉淀产生；(3)反应2～3小时后，放入冰箱冷冻，抽滤，分别用去离子水和丙酮洗涤，最后真空干燥。将溶液放入冰箱中冷冻8至16小时。一种稳定的二价银配合物合成方法，该方法包括以下步骤：(1)称4～8份摩尔比2-氨基吡啶加入去离子水中，搅拌溶解；(2)将硝酸银1～2份摩尔比和过硫酸盐4～8份摩尔比分别溶于去离子水中，在不断搅拌下同时加入上述两种溶液，溶液产生棕黄色沉淀；(3)反应1～2小时后，放入冰箱冷冻，抽滤，分别用冷的去离子水和丙酮洗涤，最后真空干燥。将溶液放入冰箱中冷冻8至小时。需要指出的是：实施例仅仅是为了更加清楚的说明本专利技术，而不是以任何方式限制本专利技术的范围。实施例1：[Ag(py)2(N2)2](OH)2的制备。将AgNO3(1mmol,0.17g)溶于50mL去离子水中，并加入5mL吡啶和5mL25％的氨水，最终的pH值在9～10。(NH4)2S2O8(4mmol,0.91g)溶于50mL去离子水，在常温搅拌下，将(NH4)2S2O8溶液加入上述AgNO3溶液中。溶液迅速变黄，然后变为棕黄色，十几分钟后开始有沉淀产生。反应3个小时后，过滤。产品分别用去离子水和丙酮洗涤三次，真空干燥，得到0.16g褐色的吡啶双氮二价银配合物(C10H12AgN6O2)，产率44％(基于AgNO3)。产物经红外、元素分析和X射线光电子能谱(XPS)测试。红外(KBr,cm－1)：3421(s)，2157(m)，1624(m)，1580(s)，1541(m)，1468(s)，1431(m)，1179(s)，1048(s)，766(s)，669(m)。元素本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定的二价银配合物，其特征在于：采用有机配体稳定二价银离子。

【技术特征摘要】
1.一种稳定的二价银配合物，其特征在于：采用有机配体稳定二价银离子。2.根据权利要求1所述的一种稳定的二价银配合物，其特征在于：该配合物采用过硫酸盐作为氧化剂。3.根据权利要求1所述的一种稳定的二价银配合物，其特征在于：所述有机配体为吡啶或者氨基吡啶。4.根据权利要求3所述的一种稳定的二价银配合物，其特征在于：所述有机配体为2-氨基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶。5.根据权利要求2所述的一种稳定的二价银配合物，其特征在于：所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾或者过硫酸铵。6.一种稳定的二价银配合物合成方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：（1）称1～2份摩尔比的硝酸银溶于去离子水中，加入过量吡啶，加入氨水使pH值在9～10；（2）称5～15份摩尔比的过硫酸盐溶于去离...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘朗，丰俊东，
申请(专利权)人：南京航空航天大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32