腈纶高强工业丝的制备方法技术

一种腈纶高强工业丝纤维的制备方法，将96～98.5wt％丙烯腈、1.0～3.0wt％丙烯酸甲酯和0.5～1.0wt％衣康酸三种单体混合调节浓度，调至20～30wt％，连续进行水相悬浮聚合反应；反应后的聚合物经螯合反应终止，经汽提脱出未反应的单体，然后经水洗过滤机除去盐分、水分，造粒成型后经烘干得到的粉状聚合物与DMAC混合溶解，经升温、降温，过滤制得纺丝原液经纺丝，双扩散成型、水洗、上油、烘干、卷曲，其牵伸倍数为6～12倍，通过200～320KPa定型压力定型，切断后得到抗拉强度为≧4.5cN/dtex，耐热温度在110～130℃，弹性模量45～75cN/dtex腈纶高强工业丝纤维。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于腈纶纤维的制备方法，具体说涉及一种腈纶高强工业丝纤维的制备方法。
技术介绍
国内由于受化纤工业的影响，目前国产的耐高温合成纤维较少，所以用于高炉煤气净化的国产耐高温滤料纤维较少，使用纤维的品种只集中在玻璃纤维和诺美克斯(Nomex)化学纤维两种原料上。玻璃纤维滤料虽然价格较低，但耐磨、耐折性能差，不能满足环境复杂的高温粉尘过滤要求，其应用受到限制。除尘器的发展与高温滤料是同步的，高温滤料材料性能和质量的好坏，直接关系到除尘器性能的好坏和使用寿命的长短。尽管近年我国在这方面有较大发展，规模和质量都有所提高，但高端领域仍由国外公司占据，开发能替代价格昂贵的进口纤维滤材的新型滤材纤维变的极为重要。聚苯硫醚即PPS纤维主要用于电厂的袋式除尘，1968年美国菲利浦石油公司首先采用溶液聚合法成功开发PPS纤维，于1973年将其投入工业化生产，我国20世纪90年代初开始研究PPS纤维，2006年实现规模生产。国内以江苏瑞泰科技有限公司为代表的三家企业，自行研发的PPS纤维，打破了日本企业的垄断。(2)用诺美克斯(Nomex)芳纶1313纤维生产的耐高温滤袋具有多种优越性能，是生产高端材料的基本材料，在水泥工业篦冷机余风除尘有很大的应用市场，以前基本依赖进口。2009年以烟台氨纶集团为代表的几家企业芳纶纤维的生产规模已经达到年产5000吨左右，不仅满足了国内滤料市场的需求，部分产品还出口到发达国家。(3)聚酰亚胺纤维即P84纤维，最初由lenzing公司，即现在的InspecFibre公司(奥地利)于80年底后半期生产出来，于1985年引入我国后被广泛应用于水泥窑尾、钢铁厂和燃煤锅炉等行业。因纤维本身的细度和截面形状而具有良好的过滤性能，不规则的纤维横截面使纤维表面积增加到最大而提供很多的微小孔隙至使表面具有过滤效果，具有极佳的微细粉粒收集效率且滤料阻力低。我国中科院长春高琦聚酰亚胺材料有限公司于2009年完成了聚酰亚胺纤维的中试，已于2010年批量生产，
为国内滤料纤维生产企业提供国产的聚酰亚胺纤维，解决高端滤料的市场需求问题。目前国内外关于研究腈纶高强工业丝(亚克力)纤维滤料的文章不多，文献较少，但专利技术专利较多。国内做的比较早的企业是上海博格工业用布有限公司。在中国专利号为ZL200720069357.0中，博格公司初次提到亚克力针刺纤维毡的制备方法即在基布的上下面对称粘贴纤维层，基布为亚克力机织布，纤维层为亚克力纤维层，产品耐酸性能好，抗氧化，对无机和有机酸有良好的抵抗力，抗水解性好，耐温范围为：120—130℃。亚克力纤维滤袋作为滤料中的成员，凭借着自身优越的性能，也发挥出了其独特的除尘功效，亚克力滤袋由纯亚克力纤维制成，亚克力纤维化学名为均聚丙烯腈，以它为原料经复合针刺制成滤毡，然后经过特殊的后处理得到亚克力中温抗水解针刺过滤毡，瞬时工作温度是160℃，正常工作温度为120—140℃。针刺毡以纯亚克力纤维机织布为基布增强纵横强力。具有优良的耐化学性和抗水解性，广泛应用于垃圾焚烧、钢铁厂、电厂、水泥厂等烟气的收尘，特别适合用于大型烧结机烟气温度高、酸碱性大的工况。为了改善和拓宽腈纶纤维的使用性能及用途，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种腈纶工业丝的制备方法，以改善和拓宽腈纶纤维的使用性能及用途，实现替代国外进口亚克力纤维的目的，生产方法简单可行，工艺容易控制等。为实现本专利技术的目的，采用如下技术方案：一种腈纶工业丝的制备方法，包括如下步骤：(1)将96～98.5wt％丙烯腈、1.0～3.0wt％丙烯酸甲酯和0.5～1.0wt％衣康酸三种单体混合，所得混合物调节浓度，随后连续进行水相悬浮聚合反应；(2)步骤(1)的聚合反应完成后，反应后的混合物经过处理得到聚丙烯腈聚合物；(3)聚丙烯腈聚合物与二甲基乙酰胺混合溶解配成纺丝原液，纺丝原液在0.7～0.9MPa压力，60～80℃的温度下进行纺丝；(4)步骤(3)的单丝进入二甲基乙酰胺凝固浴液成型，再经过水洗、牵伸、上油、烘干、卷曲以及定型，得到腈纶工业丝。进一步，步骤(1)的混合物的浓度调节到20～30wt％。进一步，步骤(1)的聚合反应的条件为，温度控制在57～62℃，pH控制在2.5～3.5。进一步，步骤(1)聚合反应得到的聚合物的特性粘度为0.19-0.24L/g。进一步，反应后的聚合物经螯合反应终止，用汽提塔脱出未反应的单体，然后经水洗过滤机除去盐分、水分，造粒成型后经烘干得到的聚丙烯腈聚合物。聚丙烯腈聚合物与二甲基乙酰胺混合成的纺丝液的浓度为15-25wt％，即固含量为15-25wt％。进一步，纺丝原液在0.7～0.9MPa压力，70～80℃的温度下进行纺丝。进一步，二甲基乙酰胺凝固浴液浓度为55～68wt％，其优选，二甲基乙酰胺凝固浴液浓度60～65wt％。进一步，二甲基乙酰胺凝固浴温度为50～70℃，其优选，二甲基乙酰胺凝固浴温度为55～65℃。进一步，在步骤(4)中，牵伸的倍数为6～12倍。进一步，所述的定型的过程为：通过200～320KPa定型压力定型。所述的腈纶工业丝的抗拉强度为≧4.5cN/dtex，耐热温度为110～130℃，弹性模量为45～75cN/dtex。下面对本专利技术的腈纶高强工业丝的制备方法更进一步的详细描述。本专利技术的腈纶高强工业丝的制备过程中，聚丙烯腈的聚合过程为采用96～98.5wt％丙烯腈、1.0～3.0wt％丙烯酸甲酯和0.5～1.0wt％衣康酸三种单体在温度57～62℃，pH控制在2.5～3.5的条件下进行聚合。在酸性2.5～3.5的反应体系中，在比较合温和的条件下聚合，所得聚合物的分子量分布均匀，纺丝后的纤维的强度相对均匀。优选的，聚丙烯腈的特性粘度为0.19-0.24L/g，其优选0.2-0.22L/g。在聚丙烯腈制备的过程中，经螯合反应终止反应，用汽提塔脱出未反应的单体，然后经水洗过滤机除去盐分、水分，造粒成型后经烘干得到的聚丙烯腈聚合物。经处理后的聚丙烯腈溶于二甲基乙酰胺溶剂中配成纺丝原液，纺丝原液的浓度为15-25wt％。上述纺丝原液在压力为0.7～0.9MPa压力，60～80℃的温度下进行纺丝；单丝进入二甲基乙酰胺凝固浴液成型，二甲基乙酰胺凝固浴液浓度为55～68wt％，凝固浴温度为50～70℃。纺丝原液在0.7～0.9MPa压力，60～80℃的温度条件下喷出的单丝进入浓度为55～68wt％的二甲基乙酰胺凝固浴中，在凝固浴温度为50～70℃的情况下凝固成型，本专利技术的纺丝原液的温度保持比较低，单丝进入该温度的凝固浴(50～70℃，优选55～65℃)中经双扩散成型，在此成型过程中，纺丝成型速率适中，可能增强纤维的致密性，减少纤维内部缺陷。从纤维的形状分析，其截面为圆形(参见附图2)，而非如图1所示的腰子形。通过纤维截面形状的改变以及纤维的致密性的提高，减少了纤维的应力缺陷，进一步提高了纤维的强度。如果增大纺丝原液与凝固浴之间的温度差、以及提高或者降低凝固浴的浓度，所制备的纤维的强度均明显下降，参考表2。其优选，二甲基乙酰胺凝固浴液浓度60～65wt％。其优选，二甲基乙酰胺凝固浴温度为55～65℃。纺丝原液通过喷丝板纺成单丝，喷丝孔为常用的形状，譬如圆形等。成型本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种腈纶工业丝的制备方法，包括如下步骤：(1)将96～98.5wt％丙烯腈、1.0～3.0wt％丙烯酸甲酯和0.5～1.0wt％衣康酸三种单体混合，所得混合物调节浓度，随后连续进行水相悬浮聚合反应；(2)步骤(1)的聚合反应完成后，反应后的混合物经过处理得到聚丙烯腈聚合物；(3)聚丙烯腈聚合物溶解与二甲基乙酰胺混合溶解配成纺丝原液，纺丝原液在0.7～0.9MPa压力，60～80℃的温度下进行纺丝；(4)步骤(3)的单丝进入二甲基乙酰胺凝固浴液成型，再经过水洗、牵伸、上油、烘干、卷曲以及定型，得到腈纶工业丝。

【技术特征摘要】
1.一种腈纶工业丝的制备方法，包括如下步骤：(1)将96～98.5wt％丙烯腈、1.0～3.0wt％丙烯酸甲酯和0.5～1.0wt％衣康酸三种单体混合，所得混合物调节浓度，随后连续进行水相悬浮聚合反应；(2)步骤(1)的聚合反应完成后，反应后的混合物经过处理得到聚丙烯腈聚合物；(3)聚丙烯腈聚合物溶解与二甲基乙酰胺混合溶解配成纺丝原液，纺丝原液在0.7～0.9MPa压力，60～80℃的温度下进行纺丝；(4)步骤(3)的单丝进入二甲基乙酰胺凝固浴液成型，再经过水洗、牵伸、上油、烘干、卷曲以及定型，得到腈纶工业丝。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)的混合物的浓度调节到20～30wt％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)的聚合反应的条件为，温度控制在57～62℃，pH控制在2.5～3.5。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，二甲基乙酰胺凝固浴液浓度为55...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄海林，王继军，姜彦波，周宝庆，王红军，郎健慧，王辉，陈庆波，刘忠会，鲁玲，任万波，
申请(专利权)人：吉林碳谷碳纤维有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林;22