作为调味物质的芳香新薄荷基酰胺制造技术

本发明专利技术涉及作为调味物质的芳香新薄荷基酰胺，具体而言，涉及选自式（Ⅰ）和（Ⅰ的对映体）的化合物或由所述两种或更多种化合物组成的混合物或包含所述一种或多种化合物的混合物作为调味物质或调味物质混合物的用途，其中在式（Ⅰ）和（Ⅰ的对映体）中适用以下条件：所述芳基Ａｒ选自芳基Ａ、Ｂ、Ｃ，其中所述芳基Ａ和Ｂ适用以下条件：Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］彼此独立地选自：Ｈ、ＯＨ、ＯＣＨ↓［３］、ＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＯＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、ＣＯＯＣＨ↓［３］、ＣＯＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＣＯＯＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］，或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相邻并共同形成ＯＣＨ↓［２］Ｏ基团，其中在所述芳基Ｃ中适用以下条件：Ｘ是Ｏ或Ｓ。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术主要涉及式(I)和(I的对映体)(见下文)的具体的芳香新薄荷酰胺和相应的彼此混合物或与其它化合物的混合物作为调味物质或调味物质混合物的用途。根据本专利技术待用的化合物尤其适合于用于产生、赋予、修饰或增强鲜味(umami)风味。本专利技术还涉及包括调味有效量的所述式(I)和(I的对映体)化合物的具体组合物、制备物和半成品，以及涉及用于产生、赋予、修饰和/或增强具体的风味印象，尤其是鲜味印象的具体方法。最后，本专利技术还涉及赋予特定的风味印象的式(I)和(I的对映体)的新化合物，并涉及相应的混合物。        (I)         (I的对映体)由以下的描述、示例性实施方案、附图和权利要求可知本专利技术的其它一些方面。
技术介绍
早已经知道具有不寻常感官特性并具有酰胺基的芳香物质和化合物。因此，许多重要的冷却剂诸如WS3、WS5和WS23具有酰胺结构：-->感官上重要的酰胺的其它实例包括来自红辣椒豆荚的辣椒素和白胡椒的胡椒碱的调味剂。除刺激唾液和造成刺麻感的效果之外，天然存在的烷基酰胺墙草碱和千日菊素还在口腔中显示出持续时间长和麻木的效果：       辣椒素                    墙草碱       墙草碱                   千日菊素基于千日菊素的化学结构，在公开出版物US 2004/0202760和US2004/0202619中提出各种亚烷基酰胺，其导致相当不同的感官感觉，诸如在刺麻感、麻木、苦味、口腔胀满感(mundfülle)等。在该情况下，某些化合物诸如N-环丙基-E2，Z6-壬二烯酰胺(FEMA 4087)、N-乙基-E2，Z6-十二碳二烯酰胺和N-乙基-E2，Z6-壬二烯酰胺(FEMA 4113)据称产生MSG(MSG＝谷氨酸一钠，谷氨酸钠)样效果或鲜味样印象。这些化合物中的一些已经被FEMA(风味和提取物制造者联合会，Flavor and ExtractManufacturers′Association)授予GRAS(公认安全)资格用于食品。其中，一项开发(US 2006/057268和2006/068071)提出基于香叶基基本结构N-3，7-二甲基-2，6-辛二烯基环丙基羧酰胺(FEMA 4267)作为盐和鲜味增强剂。公开出版物US 2005/084506 A1描述了大量的风味活性非天然酰胺，其中N-(庚烷-4-基)苯并[d][1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酰胺(FEMA4232)已经具有GRAS资格。-->2006年10月18日的美国临时申请60/829,958(Symrise)(对应于PCT/EP 2007/061171)和2007年5月8日的60/916,589(Symrise)提出了基于薄荷醇基本结构的新酰胺基合成调味物质，其尤其适合用于产生、修饰和增强鲜味风味。公开出版物WO 2006/099726描述了用作冷却剂的化合物。这些化合物尤其可具有以下结构(第5页，式V)：作为优选的立体异构体提及了(1R，2S，5R)-5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己烷胺[(1R，2S，5R)-薄荷基]和(2S，5R)-5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己烷胺[(2S，5R)-薄荷基](第5页，第2～4行)。对于式V，仅具体公开了化合物N(3-对薄荷基)邻甲基对苯二甲酸酯：(第9页，实施例5，式D)。通过使相应的胺与相应的酰氯反应而合成该化合物。还公开了在经口摄取的产品和诸如口腔护理产品、药物(包括片剂)、食品、蜜饯、糖果和饮料中实现冷却效应的方法。公开出版物WO 2005/020897中公开了可用作Trp-r8调味剂的各种化合物和包括药物组合物的组合物，所述药物组合物包含这些化合物中的一种和药学上可用的助剂、赋形剂或稀释剂。WO 2005/020897中公开的某些化合物的结构对应于下式：-->因此，对于取代基R23和R24公开了可能的相互独立的含义的广泛的列表。根据以下一般说明进行式VIIIB化合物的合成，其中R24＝氢和任何期望的取代基R23：将薄荷基-3-胺盐酸盐(0.078mmol，在0.7ml水中)的溶液加到相应的酰氯(0.078mmol，在1ml乙醚中)的溶液中，随后加入0.3ml 0.5摩尔每升的氢氧化钠溶液。将所述混合物在室温下振摇12至18小时。然后分离出乙醚层，并减压除去溶剂以获得产品。通过举例方式公开作为离析物的是(-)-薄荷基胺和通式ROCl的酰氯、以及作为产品的具有(-)-薄荷基胺结构的酰胺：未描述所述化合物的风味。专利申请WO 99/26927中公开了作为谷氨酸受体的化合物。其基本结构包括基团R和芳环或芳环体系Ar，其通过连接基连接在一起。所述连接基尤其可以是酰胺基。未描述所述化合物的风味。J.Chem.Soc.1930，2761～2769中尤其公开了d-新薄荷基胺的下列衍生物：苯甲酰基-d-新薄荷基胺、苯基乙酰基-d-新薄荷基胺、茴香酰基-d-新薄荷基胺。根据以下一般说明合成这些衍生物：- 在无水苯中加热包含1mol每种相应游离碱和相应酰氯的混合物，-->- 逐渐地加入稀氢氧化钠水溶液直至达到基础反应，- 用稀盐酸和水洗涤在苯中的溶液，- 在含水醇、含水丙酮、乙酸乙酯或石油醚中重结晶。另外，J.Chem.Soc.1930，2761～2769中尤其公开了下列混合物：苯甲酰基-d-新薄荷基胺(56％)/苯甲酰基-l-薄荷基胺(44％)苯甲酰基-d-新薄荷基胺/苯甲酰基-d-异薄荷基胺。未描述所述化合物的风味和可能的用途。Transactions of the Faraday Society(1930)26，441-451还公开了混合物：苯甲酰基-d-新薄荷基胺/苯甲酰基-l-新薄荷基胺苯基乙酰基-d-新薄荷基胺/苯基乙酰基-l-新薄荷基胺和茴香酰基-d-新薄荷基胺/茴香酰基-l-新薄荷基胺。上述混合物中的第一个还公开于J.Chem.Soc.1926，2223-2234中。持续需要寻找新型调味物质和芳香物质即可产生、赋予、修饰或加强风味感觉的风味活性化合物。特别是，需要可产生、赋予、修饰或加强“鲜味”风味印象的类型化合物。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供可以用来产生、赋予、修饰或增强所期望的风味特性(优选“鲜味”型)的方法和化合物。根据本专利技术，通过利用作为调味物质的选自式(I)和(I的对映体)本文档来自技高网...

【技术保护点】
选自式（Ⅰ）和（Ⅰ的对映体）的化合物或由两种或更多种所述化合物组成的混合物或包含一种或多种所述化合物的混合物作为调味物质或调味物质混合物的用途：　＊＊＊　其中在式（Ⅰ）和（Ⅰ的对映体）中适用以下条件：　所述芳基Ａｒ选自：　 　＊＊＊　其中虚线表示连接所述芳基Ａｒ至式（Ⅰ）或（Ⅰ的对映体）中的相邻羰基碳原子的键，　其中所述芳基Ａ和Ｂ适用以下条件：　Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］彼此独立地选自：Ｈ、ＯＨ、ＯＣＨ↓［３］、ＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、Ｏ ＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、ＣＯＯＣＨ↓［３］、ＣＯＯＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＣＯＯＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］，　或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相邻并共同形成ＯＣＨ↓［２］Ｏ基团，　其中在所述芳基Ｃ中适用以下条件：　Ｘ是 Ｏ或Ｓ。

【技术特征摘要】
US 2007-10-31 60/984,0231.选自式(I)和(I的对映体)的化合物或由两种或更多种所述化合物
组成的混合物或包含一种或多种所述化合物的混合物作为调味物质或调
味物质混合物的用途：
其中在式(I)和(I的对映体)中适用以下条件：
所述芳基Ar选自：
和其中虚线表示连接所述芳基Ar至式(I)或(I的对映体)中的相邻羰
基碳原子的键，
其中所述芳基A和B适用以下条件：
R1和R2彼此独立地选自：H、OH、OCH3、OCH2CH3、OCH(CH3)2、
COOCH3、COOCH2CH3、COOCH(CH3)2，
或者R1和R2相邻并共同形成OCH2O基团，
其中在所述芳基C中适用以下条件：
X是O或S。
2.权利要求1中所述的化合物或混合物的用途，其中对于式(I)
和(I的对映体)的化合物或对于所述混合物中的式(I)和(I的对映体)化
合物的一种、多种和全部而言，适用以下条件：
所述芳基A和B中的R1和R2彼此独立地选自：H、OCH3、COOCH3，
或者R1和R2相邻并共同连接形成OCH2O基团，和
所述芳基C中的X是O。
3.前述权利要求中任一项所述的化合物或混合物的用途，其中在式
(I)和(I的对映体)的化合物或在所述混合物中的式(I)和(I的对映
体)的化合物中的一种、多种或全部中，Ar选自：
4.前述权利要求中任一项所述的化合物或混合物的用途，其中式
(I)和(I的对映体)的化合物或在所述混合物中的式(I)和(I的对映
体)化合物的一种、多种或全部选自：
(1)N-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基环己基)对苯二甲酸甲酯
(2)N-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基环己基)对苯二甲酸甲酯
(3)苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基
环己基)酰胺
(4)苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基
环己基)酰胺
(5)2-苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基-N-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲
基环己基)乙酰胺
(6)2-苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基-N-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲
基环己基)乙酰胺
5.前述权利要求中任一项所述的混合物的用途，所述混合物包含一对
或更多对对映体或由一对或更多对对映体组成，所述每个对映体对由式(I)
化合物和式(I的对映体)化合物组成。
6.前述权利要求中任一项所述的混合物的用途，其中所述混合物包含
以下化合物或由以下化合物组成：
苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基环己基)
酰胺，和
苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基环己基)
酰胺。
7.由以下组分组成的或包含以下组分的混合物作为调味物质混合物
的用途：权利要求1至6中任一项限定的化合物或混合物，和
选自式(II)、(II的对映体)、(III)、(III的对映体)、(IV)、(IV的
对映体)的化合物，或由选自式(II)、(II的对映体)、(III)、(III的对映
体)、(IV)、(IV的对映体)化合物中的两种或更多种化合物组成的混合物
或包含选自式(II)、(II的对映体)、(III)、(III的对映体)、(IV)、(IV
的对映体)化合物中的一种或多种化合物的混合物：
其中，在式(II)、(II的对映体)、(III)、(III的对映体)、(IV)、(IV
的对映体)中，Ar彼此独立地具有权利要求1至6中针对式(I)和(I
的对映体)所规定的含义中的一种。
8.权利要求7所述的混合物的用途，其中(a)所有的式(I)和(I
的对映体)的化合物与(b)所有的式(II)、(II的对映体)、(III)、(III
的对映体)、(IV)和(IV的对映体)的化合物的重量比是至少60:40，优
选至少90:10，特别优选至少95:5。
9.权利要求1至8中任一项所述的用途，用于产生、赋予、修饰或增
强鲜味风味。
10.权利要求1到6中所述的单独的化合物或混合物，
条件是排除：
(i)单独的式(I)化合物，其中芳基Ar选自
和和
(ii)由式(I)/(I的对映体)的对映体对所组成的混合物，其中所
述芳基选自
和和
(iii)由
苯甲酰基-d-新薄荷基胺和苯甲酰基-l-薄荷基胺或
苯甲酰基-d-新薄荷基胺和苯甲酰基-d-异薄荷基胺所组成的混合物。
11.权利要求10所述的单独的化合物或混合物，其中对于式(I)和
(I的对映体)的单独化合物或对于所述混合物中式(I)和(I的对映体)
的化合物中的一种、多种或全部而言，适用以下条件：
芳基A和B中的R1和R2彼此独立地选自H、OCH3、COOCH3，
或R1和R2相邻并共同形成OCH2O基团，和
所述芳基C中的X是O。
12.权利要求10和11中任一项所述的单独的化合物或混合物，其中
在式(I)和(I的对映体)的单独化合物或在所述混合物中式(I)和(I
的对映体)的化合物中的一种、多种或全部中，所述芳基Ar选自：
13.权利要求10至12中任一项所述的单独的化合物或混合物，其中
所述式(I)和(I的对映体)的单独化合物或在所述混合物中的式(I)和
(I的对映体)的化合物中的一种、多种或全部选自：
(1)N-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基环己基)对苯二甲酸甲酯
(2)N-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基环己基)对苯二甲酸甲酯
(3)苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基环己
基)酰胺
(4)苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基环
己基)酰胺
(5)2-苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基-N-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基环
己基)乙酰胺
(6)2-苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基-N-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基环
己基)乙酰胺
14.权利要求10至13中任一项所述的混合物，所述混合物含有一对

【专利技术属性】
技术研发人员：迈克尔巴克斯，托比亚斯弗斯辛，英戈韦尔勒，
申请(专利权)人：西姆莱斯有限责任两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]