一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种采用3,6‑二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，属于除草剂麦草畏的制备工艺技术领域。本发明专利技术通过甲基化反应、皂化反应、回收甲醇以及酸化反应等步骤，采用特定工艺参数的皂化反应，能够大大提高收率，皂化反应时间缩短，废水量显著降低，设备利用率提高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种麦草畏的制备工艺，更具体地说，本专利技术涉及一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，属于除草剂麦草畏的制备工艺

技术介绍
麦草畏属于安息香酸系除草剂，具有内吸传导作用，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，麦草畏用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部向上、下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动，从而使其死亡。禾本科植物吸收药剂后能很快的进行代谢分解使之失效故表现较强的抗药性。对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全，麦草畏在土壤中经微生物较快分解后消失，用后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，15-20天死亡。目前，麦草畏的生产主要集中在德国BASF公司以及瑞士的Sandoz公司，国内主要是浙江升华拜克生物股份有限公司以及扬农化工。国家知识产权局于2013.2.27公开了一件公开号为CN102942474A，名称为“一种除草剂麦草畏的合成工艺”的专利技术，该专利技术公开了一种除草剂麦草畏的制备方法，包括：(1)液体氢氧化钾与2,5-二氯苯酚以0.95:1~1:1的摩尔比反应得到2,5-二氯苯酚钾；(2)步骤(1)所得的2,5-二氯苯酚钾在无水碳酸钾及催化剂存在下，与CO2反应生产3,6-二氯水杨酸；控制CO2的压力为4~6MPa，反应温度100~160℃，无水碳酸钾与2,5-二氯苯酚钾的摩尔比为1~2:1；(3)在碱性条件下，在70~100℃温度下，将步骤(2)所得3,6-二氯水杨酸与氯甲烷按1:1~3.5的摩尔比经过列管式固定床反应器，在催化剂的作用下反应，再经过皂化、酸化得到3,6-二氯-2-甲氧基水杨酸，即麦草畏。本专利技术的工艺反应收率高、反应条件简单、产品质量好、三废少、能耗低。现有技术麦草畏的制备工艺中，以3,6-二氯水杨酸为原料，与氢氧化钠形成钠盐溶液，在一定压力下通入氯甲烷形成醚酯，反应毕，加入氢氧化钠溶液中进行皂化，盐酸酸化，得到麦草畏。其反应步骤及方程式如下：1、甲基化反应3,6-二氯水杨酸，氯甲烷在碱性条件下，反应形成3,6-二氯水杨酸醚酯。2、皂化反应3,6-二氯水杨酸醚酯在碱液中回流脱甲基形成麦草畏的钠盐，副产甲醇。3、酸化麦草畏钠盐加酸酸化形成麦草畏产品。该过程收率低于85-90%，收率低，皂化时间长，废水量较大，设备利用率较低。
技术实现思路
本专利技术旨在解决现有采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏工艺收率低，皂化时间长，废水量较大，设备利用率较低的问题，提供一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，能够大大提高收率，皂化反应时间缩短，废水量显著降低，设备利用率提高。为了实现上述专利技术目的，其具体的技术方案如下：一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤：A、甲基化反应将3,6-二氯水杨酸溶解于碱液，泵入甲基化连续反应器，充入氯甲烷气体，同时滴加碱液和催化剂的甲醇溶液，进行甲基化反应，待甲基化反应结束，泄压，得到甲基化反应液；B、皂化反应将步骤A得到的甲基化反应液进入皂化连续反应器，加入碱液，保持反应温度100-140℃，压力0.10-0.50MPa，时间0.2-1.5h，反应毕，降温至30-90℃，泄压，得到皂化反应液；C、回收甲醇将步骤B得到的皂化反应液进入蒸馏塔，蒸馏回收甲醇；D、酸化反应将步骤C所述蒸馏塔的塔底料液进入酸化反应装置，酸化反应后过滤，得麦草畏湿品，经干燥，得麦草畏干品。本专利技术在步骤A中，所述3,6-二氯水杨酸与两次碱液中的碱的总摩尔比为1:3-5。本专利技术在步骤A中，所述碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠中任意一种或任意比例的两种。本专利技术在步骤A中，所述催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或苄基三乙基氯化铵。本专利技术在步骤A中，所述催化剂与3,6-二氯水杨酸的质量比为0.1-5:100。本专利技术在步骤A中，所述催化剂与甲醇的质量比为1-10:100。本专利技术在步骤A中，所述甲基化反应具体为：保持反应温度60-100℃，压力0.40-0.80MPa，时间3-7h，调节pH为8.0-13.0。本专利技术在步骤B中，所述3,6-二氯水杨酸与碱的摩尔比为1:1-1.6。本专利技术在步骤D中，所述酸化反应具体为：加入水，滴加盐酸，调节pH至0.5-3，搅拌下冷却至0-25℃。本专利技术带来的有益技术效果：1、本专利技术解决了现有采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏工艺收率低，皂化时间长，废水量较大，设备利用率较低的问题，提供一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，能够大大提高收率，皂化反应时间缩短，废水量显著降低，设备利用率提高。2、现有技术皂化反应中，通常采用常压下回流反应，其反应时间长，可能产生甲氧基键的断裂，苯环上掉下氯，以及脱羧等副反应，造成整个反应收率低（以3,6-二氯水杨酸计85-90%），副产物多，废渣量大；本专利技术采用在特定温度、特定压力和特定时间条件下，3,6-二氯水杨酸醚酯在碱性条件下进行皂化反应，几乎为定向反应，收率高，以3,6-二氯水杨酸计为98-99%。3、本工艺能更好实现自动化、连续化生产。具体实施方式实施例1一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，包括以下工艺步骤：A、甲基化反应将3,6-二氯水杨酸溶解于碱液，泵入甲基化连续反应器，充入氯甲烷气体，同时滴加碱液和催化剂的甲醇溶液，进行甲基化反应，待甲基化反应结束，泄压，得到甲基化反应液；B、皂化反应将步骤A得到的甲基化反应液进入皂化连续反应器，加入碱液，保持反应温度100℃，压力0.10MPa，时间0.2h，反应毕，降温至30℃，泄压，得到皂化反应液；C、回收甲醇将步骤B得到的皂化反应液进入蒸馏塔，蒸馏回收甲醇；D、酸化反应将步骤C所述蒸馏塔的塔底料液进入酸化反应装置，酸化反应后过滤，得麦草畏湿品，经干燥，得麦草畏干品。实施例2一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，包括以下工艺步骤：A、甲基化反应将3,6-二氯水杨酸溶解于碱液，泵入甲基化连续反应器，充入氯甲烷气体，同时滴加碱液和催化剂的甲醇溶液，进行甲基化反应，待甲基化反应结束，泄压，得到甲基化反应液；B、皂化反应将步骤A得到的甲基化反应液进入皂化连续反应器，加入碱液，保持反应温度140℃，压力0.50MPa，时间1.5h，反应毕，降温至90℃，泄压，得到皂化反应液；C、回收甲醇将步骤B得到的皂化反应液进入蒸馏塔，蒸馏回收甲醇；D、酸化反应将步骤C所述蒸馏塔的塔底料液进入酸化反应装置，酸化反应后过滤，得麦草畏湿品，经干燥，得麦草畏干品。实施例3一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，包括以下工艺步骤：A、甲基化反应将3,6-二氯水杨酸溶解于碱液，泵入甲基化连续反应器，充入氯甲烷气体，同时滴加碱液和催化剂的甲醇溶液，进行甲基化反应，待甲基化反应结束，泄压，得到甲基化反应液；B、皂化反应将步骤A得到的甲基化反应液进入皂化连续反应器，加入碱液，保持反应温度120℃，压力0.30MPa，时间0.9h，反应毕，降温至60℃，泄压，得到皂化反应液；C、回收甲醇将步骤B得到的皂化反应液进入蒸馏塔，蒸馏回收甲醇；D、酸化反应将步骤C所述蒸馏塔的塔底料液进入酸化反应装置，酸化反应后过滤，得麦草畏湿品，经干燥，得麦草畏干品。实施例4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种采用3,6‑二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤：A、甲基化反应将3,6‑二氯水杨酸溶解于碱液，泵入甲基化连续反应器，充入氯甲烷气体，同时滴加碱液和催化剂的甲醇溶液，进行甲基化反应，待甲基化反应结束，泄压，得到甲基化反应液；B、皂化反应将步骤A得到的甲基化反应液进入皂化连续反应器，加入碱液，保持反应温度100‑140℃，压力0.10‑0.50MPa，时间0.2‑1.5h，反应毕，降温至30‑90℃，泄压，得到皂化反应液；C、回收甲醇将步骤B得到的皂化反应液进入蒸馏塔，蒸馏回收甲醇；D、酸化反应将步骤C所述蒸馏塔的塔底料液进入酸化反应装置，酸化反应后过滤，得麦草畏湿品，经干燥，得麦草畏干品。

【技术特征摘要】
1.一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤：A、甲基化反应将3,6-二氯水杨酸溶解于碱液，泵入甲基化连续反应器，充入氯甲烷气体，同时滴加碱液和催化剂的甲醇溶液，进行甲基化反应，待甲基化反应结束，泄压，得到甲基化反应液；B、皂化反应将步骤A得到的甲基化反应液进入皂化连续反应器，加入碱液，保持反应温度100-140℃，压力0.10-0.50MPa，时间0.2-1.5h，反应毕，降温至30-90℃，泄压，得到皂化反应液；C、回收甲醇将步骤B得到的皂化反应液进入蒸馏塔，蒸馏回收甲醇；D、酸化反应将步骤C所述蒸馏塔的塔底料液进入酸化反应装置，酸化反应后过滤，得麦草畏湿品，经干燥，得麦草畏干品。2.根据权利要求1所述的一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，其特征在于：在步骤A中，所述3,6-二氯水杨酸与两次碱液中的碱的总摩尔比为1:3-5。3.根据权利要求1或2所述的一种采用3,6-二氯水杨酸制备麦草畏的工艺，其特征在于：在步骤A中，所述碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠中任意一种或任意比例的两种。4.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭琼，王长江，张安邦，张弦，张华，王蕾，
申请(专利权)人：四川福思达生物技术开发有限责任公司，
类型：发明
国别省市：四川;51