水性聚合物分散组合物和拨水拨油剂制造技术

本发明专利技术能够得到一种即使大幅减少含Rf树脂的使用量也能够发挥高的拨水波油性及其耐久性的水分散型拨水拨油剂组合物。本发明专利技术提供的拨水拨油剂组合物的特征在于含有聚合物(A)和聚合物(B)，并且聚合物(A)和聚合物(B)不存在于同一颗粒内。聚合物(A)是含有下述聚合性单体(a)的聚合单元、和下述聚合性单体(b)或(c)的加聚物。聚合物(B)是不含聚合性单体(a)的聚合单元、而含有聚合性单体(c)或聚合性单体(y)的加聚物。聚合性单体(a)是具有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯或α位被卤素取代的丙烯酸酯类。聚合性单体(b)和(c)是具有烷基、不具有多氟代烷基的有时α位被卤素取代的丙烯酸酯类。聚合性单体(y)是在形成不饱和双键的碳原子上结合有卤原子的聚合性单体。

【技术实现步骤摘要】
本申请是国际申请日为2009年2月20日、国际申请号为PCT/JP2009/052999、国家申请号为200980105944.2、专利技术名称为“水性聚合物分散组合物和拨水拨油剂”的专利技术专利申请的分案申请
本专利技术的目的在于提供一种即使降低含氟单体的使用量也能对纤维等物品付与优异的拨水拨油性(特别是拨水性)及其耐久性的拨水拨油剂组合物(特别是拨水剂组合物)。
技术介绍
在现有技术中，已知将含有氟代烷基的聚合性单体的聚合物或共聚物、或者含有氟代烷基的化合物作为有机溶剂溶液或水系分散液，对纤维制品等进行处理，从而对它们的表面付与拨水拨油性的技术。以提高对洗涤或干洗等的拨水拨油性的耐久性为目的，尝试了使含氟代烷基的聚合性单体和具有粘接性基团的单体进行共聚的方法。另外，也尝试了将不含氟代烷基的聚合物和含有氟代烷基的聚合物混合，创造出经济性优异的拨水拨油组合物(专利文献1～2)。另外，作为能够不使防污性能和耐久性能等降低地添加的聚合物、共聚物，提倡使用具有特定结构的聚合性单体(专利文献3)。近年来，公开了一种树脂组合物，通过混合含氟代烷基的聚合物的含量不同的两种聚合物和不含氟代烷基的聚合物，从而得到具有拨水拨油性等表面特性及其维持性得到改进的表面的树脂组合物(专利文献4)。另外，公开了通过混合烃类聚合性化合物中的至少一种的均聚物或共聚物、且玻璃化转变点为50℃以上的聚合物，从而改进耐滑性的方案(专利文献5)，还公开了一种地毯用拨液剂，其特征在于，混合含氟代烷基的聚合物和不含氟代烷基的聚合物，任一种的玻璃化转变点或熔点均在45℃以上(专利文献6)。专利文献1：日本特公昭38-22487专利文献2：日本特公昭41-8579专利文献3：日本特公昭49-42878专利文献4：日本特开平06-228241专利文献5：日本特开昭61-264081专利文献6：US4043964
技术实现思路
在现有的拨水拨油剂中，以提高对洗涤或干洗等的拨水拨油性的耐久性为目的，尝试了使含氟代烷基的聚合性单体和具有粘接性基团的单体进行共聚，或者混合含有氟代烷基的聚合物和膜强度高的聚合物的方案。但是，虽然通过大量导入氟化单体能够实现较高的拨水拨油性，但却导致耐久性不足的结果。相反，虽然通过大量导入具有粘接性基团的单体能够付与充分的耐久性，但却缺乏拨水拨油性。另外，为了表现充分的拨水拨油性，必须导入大量的氟代单体，由于氟代单体非常昂贵，因而成本提高。期望得到一种即使降低氟代单体的使用量也能发挥高的拨水拨油性、并且拨水拨油性的耐久性也优异的加工剂。本专利技术的专利技术人为了解决上述问题，以提供一种即使降低氟代单体的使用量也能发挥高的拨水拨油性、并且耐久性也优异的拨水拨油剂组合物为目的，进行了深入研究。结果发现，通过混合带有具有特定化学结构的聚合单元的聚合物、具有源自含氟代烷基的单体的聚合单元的聚合物和水性分散液，能够具有显著的拨水拨油性和耐久性，实现了上述目的，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种含有水系介质、下述聚合物(A)和下述聚合物(B)的水分散型拨水拨油剂组合物。聚合物(A)是含有氟代烷基的聚合物，聚合物(B)是主链上含有卤原子的聚合物。“主链上含有卤原子”是指在构成聚合物的主链的碳原子上直接结合有卤原子。专利技术效果根据本专利技术，通过混合带有具有特定化学结构的聚合单元的聚合物(B)和具有源自含氟代烷基的单体的聚合单元的聚合物(A)而得到的水分散型拨水拨油组合物具有显著的拨水拨油性和耐久性。因此，
本专利技术能够提供通过降低氟代单体的使用量而减少成本、发挥高的拨水拨油性、并且耐久性也优异的拨水拨油剂。具体实施方式以下，详细说明本专利技术。本专利技术提供一种拨水拨油剂组合物，其特征在于，含有下述聚合物(A)和下述聚合物(B)，并且聚合物(A)和聚合物(B)不存在于同一颗粒内。通常，由聚合物(A)形成的颗粒和由聚合物(B)形成的颗粒在水性分散液中分别存在。聚合物(A)是含有下述聚合性单体(a)的聚合单元(优选50重量％以上)、和下述聚合性单体(b)或聚合性单体(c)中的至少一种聚合单元(优选50重量％以下(也包括为0重量％的情况，但优选1重量％以上))的聚合物。聚合物(B)是不含聚合性单体(a)的聚合单元、而含有聚合性单体(y)或者聚合性单体(c)中的至少一种的聚合物。聚合性单体(a)是具有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯或α位被卤素取代的丙烯酸酯类。聚合性单体(b)是具有烷基、而不具有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯。聚合性单体(c)是具有烷基、而不具有多氟代烷基的、α位被卤素取代的丙烯酸酯。聚合性单体(y)是除聚合性单体(a)、(b)、(c)以外的聚合性单体，在形成不饱和双键的碳原子上结合有卤原子。另外，本专利技术提供使用该拨水拨油剂组合物进行处理而得到的物品。在本说明书中，将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸。(甲基)丙烯酸酯等的表记也相同。另外，将多氟代烷基记为Rf基。聚合物(A)优选为含有聚合性单体(a)的聚合单元50重量％以上、聚合性单体(b)或聚合性单体(c)中的至少一种的聚合单元50重量％以下(包括0重量％的情况)，根据需要，含有聚合性单体(a)、(b)以外的聚合性单体(x)(例如，在形成不饱和双键的碳原子上结
合有卤原子的(y)或者具有反应性基团的聚合性单体(z))的聚合单元，并且，聚合性单体(a)的聚合单元、聚合性单体(b)和聚合性单体(c)的聚合单元的合计为50重量％以上的加聚物。即，聚合物(A)中可以不含聚合性单体(b)或(c)的聚合单元。聚合性单体(a)是具有Rf基的(甲基)丙烯酸酯或α位被卤素取代的丙烯酸酯类[以下，记为单体(a)或含Rf基的单体]。具有Rf基的(甲基)丙烯酸酯或α位被卤素取代的丙烯酸酯类是指Rf基存在于(甲基)丙烯酸或α取代丙烯酸酯的醇残基部分的化合物。Rf基是烷基的两个以上氢原子被氟原子取代的基团。Rf基的碳原子数优选为2～20，更优选为4～16，特别优选为4～6。碳原子数小于2时，存在拨水性下降的倾向；超过20时，存在单体(a)在常温下变为固体、升华性也增大、操作变得困难的倾向。另外，Rf基也可以含有除氟原子以外的其它的卤原子。作为其它的卤原子，优选氯原子。另外，还可以在Rf基中的碳-碳键间插入醚型的氧原子或硫醚型的硫原子。作为Rf基的末端部分的结构，可以列举CF3CF2－、(CF3)2CF－、CHF2－、CH2F－、CClF2－等，优选CF3CF2－。Rf基是饱和烷基的两个以上的氢原子被氟原子取代的基团。Rf基中的氟原子的比例(Rf基中的氟原子数)/(Rf基中的氟原子数+Rf基中的氢原子数)优选为40％以上，特别优选60％以上。另外，Rf基的氢原子的一部分或全部可以被氯原子取代。Rf基优选直链或者支链的结构，特别优选直链的结构。在为支链结构时，优选分支部分存在于Rf基的末端附近。另外，优选分支部分是碳原子数为1～4左右的短链。另外，Rf基的优选碳原子数为1～12。作为Rf基，特别优选上述氟原子的比例实质上为100％的全氟烷基或者含有全氟烷基部分的Rf基。全氟烷基也优选直链的结构。作为直链的全氟烷基，优选以CmF2m+1－(其中，m为2～20的整数)表示的情况。Rf的具体例列举如下。其中，在以下的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：含有水系介质、下述聚合物(A)和下述聚合物(B)，其中，聚合物(A)是含有氟代烷基的聚合物，聚合物(B)是主链上含有卤原子的聚合物。

【技术特征摘要】
2008.02.22 JP 2008-0410311.一种水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：含有水系介质、下述聚合物(A)和下述聚合物(B)，其中，聚合物(A)是含有氟代烷基的聚合物，聚合物(B)是主链上含有卤原子的聚合物。2.如权利要求1所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：聚合物(B)含有α位被卤素取代的具有烷基的丙烯酸酯、氯乙烯或偏二氯乙烯中的至少一种作为聚合单元。3.如权利要求2所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：聚合物(B)含有α位被卤素取代的具有烷基的丙烯酸酯、氯乙烯和偏二氯乙烯中的至少一种的聚合单元10～100重量％。4.如权利要求1～3中任一项所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：聚合物(A)是含有源自含氟代烷基的单体的聚合单元的聚合物。5.如权利要求4所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：聚合物(A)是含有源自含氟代烷基的单体的聚合单元50～100重量％的聚合物。6.如权利要求1～5中任一项所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：氟代烷基以通式CmF2m+1－(其中，m是2～20的整数)或(CF3)2CF(CF2CF2)n－(其中，n是0～10的整数)表示。7.如权利要求5或6所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：含氟代烷基的单体以通式Rf－Q1－X1表示，式中，Rf表示氟代烷基，Q1表示二价的有机基团，X1表示含有聚合性不饱和基团的一价有机基团。8.如权利要求5或6所述的水分散型拨水拨油剂组合物，其特征在于：含氟代烷基的单体是通式CH2＝C(－X)－C(＝O)－Y－Z－Rf所示的化合物，式中，X是氢原子、碳原子数为1～21的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和...

【专利技术属性】
技术研发人员：岸川洋介，武内留美，山本育男，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP