一种加氢裂化催化剂的制备方法技术

技术编号:13232414 阅读:69 留言:0更新日期:2016-05-14 19:40
本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)将铵型Y分子筛进行水热处理;(2)将步骤(1)得到的分子筛在硝酸和硝酸铵的混合溶液中洗涤,然后加入氧化铝粉和/或无定型硅铝粉末,混合均匀,充分碾压后成型,然后干燥、焙烧,得到催化剂载体;(3)用含有活性金属组分的浸渍溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,然后干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂。本发明专利技术制备的催化剂的异构性能得到了提高,制备过程操作简便、成本低和绿色环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及,该方法制备过程具有操作过程更简 便、制备成本更低以及更环保的特点。
技术介绍
加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等 特点,能够将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料 以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料,已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重 油深度加工工艺之一,在国内外获得日益广泛的应用。 加氢裂化催化剂是由加氢功能和裂化功能组成的双功能催化剂,其中加氢功能是 由加氢活性金属提供,提高加氢裂化催化剂的加氢性能,有利于芳烃的饱和;裂化功能是由 无定型硅铝或是分子筛提供的,它可以裂解长链的大分子和使饱和后多环芳烃进一步开环 转化,这不仅有利于处理更重质、劣质的加氢裂化原料油,提高液体产品收率及生产高质量 的加氢!裂化广品,还能进一步提1?催化剂的抗有机氣中毒的能力,减少生焦、积炭,延长催 化剂的使用寿命。 CN103007999、 CN103041482、 CN103100400、 CN103100427、 CN103100430、 CN103100412、CN103191772、CN103191773 和 CN103191774 等专利中分别采用不同的改性方 法制备不同催化性能的催化剂,其中CN103191773和CN103191774分别先对氧化铝粉进行 了改性后制备了加氢裂化催化剂,催化性能得到了改善。 CN101343559、CN101343560和CN10134356均介绍了采用复合分子筛制备的加氢 裂化催化剂和制备方法。制备的加氢裂化催化剂表现出了优异的催化性能。 改性分子筛作为加氢裂化催化剂中提供裂解活性的组分,其性能对加氢裂化催化 剂的性能至关重要,采用性能优异的改性分子筛有利于进一步提高加氢裂化催化剂的催化 性能。目前,所有以分子筛为裂解活性中心的加氢裂化催化剂中所采用的分子筛一般都是 经过从Na型分子筛通过不同的改性途径至氧化钠含量不同的铵型分子筛,然后将铵型分 子筛在不同的水热或是热条件下进行稳定性处理,最后采用不同的酸或是酸性盐进行洗涤 脱出里面的部分氧化铝,提高分子筛的硅铝比和孔道的畅通性。而在催化剂制备过程中为 了提高催化剂的强度一般采用加入酸的方式,最后通过焙烧的方式除去残留的酸根。这个 制备过程中酸洗溶液的排放以及催化剂中酸根的焙烧均造成了环境的污染。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供。本专利技术制备 的催化剂的异构性能得到了提高,制备过程操作简便、成本低和绿色环保。 本专利技术加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容: (1) 将铵型Y分子筛在一定条件下进行水热处理; (2) 将步骤(1)得到的分子筛在硝酸和硝酸铵的混合溶液中洗涤,然后加入氧化铝粉和 /或无定型硅铝粉末,混合均匀,充分碾压后成型,然后干燥、焙烧,得到催化剂载体; (3)用含有活性金属组分的浸渍溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,然后干燥、焙烧, 得到加氢裂化催化剂。 按照催化剂载体的重量百分比计,载体中各组分的含量为:分子筛一般为 5%~70%,优选10%~60% ;无定型硅铝一般为0-30%,优选5%~25% ;氧化铝一般为15%~70%,优 选 25%~65%。 本专利技术方法中,步骤(1)所述的铵型Y型分子筛是市售产品,具有如下特征:分子 筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为5~20,比表面积为58(T880m 2/g,孔容为0. 3(T〇. 42ml/g,晶 胞常数在2. 465~2. 436nm ;铵型Y分子筛的优选具有如下特征:氧化硅与氧化铝的摩尔比为 8~15,比表面积为 65(T800m2/g,孔容为 0. 45~0. 71ml/g,晶胞常数在 2. 455~2. 442nm。 本专利技术方法中,步骤(1)所述的水热处理条件如下:温度为45(T800°C,优 选 50(T750 °C ;压力为 0· 02~0· 5MPa,优选 0· 05~0· 4MPa ;进水量为 5(T500ml/h,优选 10(T400ml/h ;处理时间为0. 5~12小时,优选1~8小时。水热处理该过程为:将物料放入水 热处理炉中,密封。将温度升至所需的水热处理温度,同时控制密闭水热处理炉的压力至所 需压力,并通过不断地注入一定量的蒸馏水保持密闭体系压力的稳定。 本专利技术方法中,步骤(2)所述的硝酸和硝酸铵的混合溶液中,硝酸的浓度为 0· 2~2. Omol/L,优选 0· 4~L 5mol/L,硝酸铵的浓度为 0~2· Omol/L,优选 0· 2~L 2mol/L。 本专利技术方法中,步骤(2)中的分子筛洗涤过程中固液质量比为2 :1~8 :1,优选3 : 1~6 :1,洗涤时间为0. 5~2小时, 本专利技术方法中,步骤(2)所述的无定型硅铝性质如下:粒径在fTlOOnm之间,优 选 l(T30nm ;比表面积为 17(T450m2/g,优选 25(T400m2/g ;孔容为 0· 52~L 15cm3/g,优选 0· 60-〇· 80cm3/g ;红外酸酸量为 0· 25~0· 65mmol/g,优选红外酸酸量为 0· 35~0· 55mmol/g。 本专利技术方法中,步骤(2)所述的氧化铝粉的比表面积为35(T720m2/g,优选400~650 m2/g,孔容为0. 55~1. 55 ml/g,优选0. 75~1. 05 ml/g ;氧化铝的粒径在5~100nm之间,优选 10~50nm。 本专利技术方法中,步骤(2)所述的干燥温度为5(Tl50°C,优选10(Tl2(rC,干燥时间 为6~12小时;焙烧温度为45(T650°C,焙烧时间为2~12小时。 本专利技术方法中,步骤(3)所述的含有活性金属组份是VIB族金属和VIII族金属; VIB族金属优选钨(W)和钥(Mo), VIII族金属优选钴(Co)和镍(Ni ),浸渍溶液的配制为本 领域技术人员熟知;浸渍方法采用过饱和浸渍。 本专利技术方法中,步骤(3)所述的干燥温度为5(Tl50°C,优选10(Tl2(rC,干燥时间 为6~12小时;焙烧温度为45(T650°C,时间为2~12小时。 本专利技术方法制备的加氢裂化催化剂,按催化剂重量百分比计,催化剂中各组分的 含量为:酸性裂解组分一般为1〇~60%,优选20~55% ;氧化铝一般为10%~70%,优选20~60% ; VIB族金属(以氧化物计)一般为10%~40%,优选15~35% ;VIII族金属(以氧化物计)一般为 3%~20%,优选5~15% ;其中酸性裂解组分为分子筛和/或无定型硅铝。 本专利技术催化剂在处理VGO时,反应条件均在氢气存在条件下,反应压力l(T20MPa, 反应温度35(T430°C,氢油体积比500~1800,液时体积空速0. 5~5. Oh、 本专利技术方法相比于现有技术,具有如下优点:本方法将分子筛酸洗后直接将所需 的氧化铝、无定型硅铝的等组分直接加入到分子筛与酸的混合液中,避免了现有技术的分 子筛酸洗液的排放,以及在催化剂制备过程中加入酸调节成型过程中载体的强度的问题。 同时该过程将分子筛酸洗下来的氧化铝沉积在氧化铝上,强化了氧化铝的酸性,提高了载 体的酸量。相比较常规的制备方法,本方法制备催化剂的过程减本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)将铵型Y分子筛进行水热处理;(2)将步骤(1)得到的分子筛在硝酸和硝酸铵的混合溶液中洗涤,然后加入氧化铝粉和/或无定型硅铝粉末,混合均匀,充分碾压后成型,然后干燥、焙烧,得到催化剂载体;(3)用含有活性金属组分的浸渍溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,然后干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:秦波杜艳泽柳伟张晓萍王凤来
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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