【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种硫醚氧化方法。
技术介绍
亚砜类物质是重要的含硫化合物,如二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物,常温下为无色透明液体,具有高极性、高吸湿性、可燃和高沸点非质子等特性。二甲基亚砜溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和氯仿,是极性强的惰性溶剂,广泛用作溶剂和反应试剂。并且,二甲基亚砜具有很高的选择性抽提能力,可用作烷烃与芳香烃分离的提取溶剂,例如:二甲基亚砜可用于芳烃或丁二烯的抽提,在丙烯腈聚合反应中作为加工溶剂和抽丝溶剂,作为聚氨酯的合成溶剂及抽丝溶剂,作为聚酰胺、氟氯苯胺、聚酰亚胺和聚砜的合成溶剂。同时,在医药工业中,二甲基亚砜不仅可以直接作为某些药物的原料及载体,而且还能起到消炎止痛、利尿、镇静等作用,因此常作为止痛药物的活性组分添加于药物中。另外,二甲基亚砜也可作为电容介质、防冻剂、刹车油、稀有金属提取剂等。目前,亚砜一般采用硫醚氧化法制得,可以使用的氧化剂包括硝酸、过氧化物和臭氧等。在采用氧化剂(特别是过氧化物)将硫醚氧化时,如果使用钛硅分子筛作为催化剂,能够提高氧化剂的转化率和目标氧化产物的选择性。但是随反应时间的延长,钛硅分子筛的催化性能会呈下降趋势,导致氧化剂转化率和/或目标氧化产物选择性降低。当反应在固定床反应器中进行时,由于钛硅分子筛催化性能降低,需要将钛硅分子筛在反应器内或反应器外进行再生,导致反应器停工,从而影响生产效率并提高装置的运行成本。经再生的 ...
【技术保护点】
一种硫醚氧化方法,该方法包括在氧化反应条件下,将一种液体混合物送入固定床反应器中,并流过催化剂床层,以与装填在催化剂床层中的钛硅分子筛接触,所述液体混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂,其中,在目标氧化产物选择性下降至满足条件1时,该方法还包括进行调整步骤,直至目标氧化产物选择性提高为满足条件2时,停止所述调整步骤,条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性St与初始目标氧化产物选择性S0的比值St/S0为0.85≤St/S0<1;条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S0的比值S’/S0为0.9≤S’/S0≤1;所述调整步骤为调整步骤A、或者调整步骤A和调整步骤B的组合,调整步骤A:提高固定床反应器内的压力;调整步骤B:提高所述液体混合物中氧化剂的质量含量。
【技术特征摘要】
1.一种硫醚氧化方法,该方法包括在氧化反应条件下,将一种液体混
合物送入固定床反应器中,并流过催化剂床层,以与装填在催化剂床层中的
钛硅分子筛接触,所述液体混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至
少一种溶剂,其中,在目标氧化产物选择性下降至满足条件1时,该方法还
包括进行调整步骤,直至目标氧化产物选择性提高为满足条件2时,停止所
述调整步骤,
条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性St与初始目标氧化产物选
择性S0的比值St/S0为0.85≤St/S0<1;
条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S0的比值
S’/S0为0.9≤S’/S0≤1;
所述调整步骤为调整步骤A、或者调整步骤A和调整步骤B的组合,
调整步骤A:提高固定床反应器内的压力;
调整步骤B:提高所述液体混合物中氧化剂的质量含量。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在满足条件1时,进行调整步
骤A或者调整步骤B,且相邻两次调整步骤B之间进行至少一次调整步骤A;
或者,在满足条件1时,进行调整步骤A或者调整步骤B,且相邻两次调整
步骤A之间至少进行一次调整步骤B。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,条件1中,St/S0<0.9。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,以表压计,所述固定床反应器
内的初始压力为0-5MPa;所述氧化剂与硫醚的初始摩尔比为0.01-1:1。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其中,以0.01-1MPa/天的幅度提
\t高压力;和/或
以0.02-5%/天的幅度提高所述氧化剂溶液中氧化剂的质量含量。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂床层包括第一催化
剂床层和第二催化剂床层,以液体混合物的流动方向为基准,所述第一催化
剂床层位于所述第二催化剂床层的上游,所述第一催化剂床层装填的钛硅分
子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛相同或不同。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述第一催化剂床层装填的钛
硅分子筛为空心钛硅分子筛,所述空心钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分...
【专利技术属性】
技术研发人员:史春风,朱斌,林民,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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