一种中压溶剂热法高效制备器外预硫化剂的方法技术

本发明专利技术公开一种中压溶剂热法高效制备器外预硫化剂的方法,属于无环不饱和碳架的有机多硫醚混合硫化剂合成技术领域，其合成方法包括以下步骤：将单质硫和溶剂加入反应釜中，升温至145℃～160℃，继续搅拌0.5h后，向反应釜内缓慢加入异丁烯，压力控制在3.0～3.5MPa，恒温反应3～6h，待反应结束后，冷却至35℃，利用余压将反应混合物压出反应釜。将产物静置、分液后，加入一定量120#汽油或甲苯，将有机相过滤、洗涤、回流、蒸馏后得到器外预硫化剂，无机相经分析后，可补充新鲜溶剂至原有浓度后循环利用。溶剂为不同浓度的氨水溶液。本发明专利技术具有成本低、产品收率高、无污染，设备要求低等优点，解决了现有技术中存在的问题，同时也打破了国外对器外预硫化剂的技术垄断。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属无环不饱和碳架的有机多硫醚混合硫化剂合成
，尤其涉及一种 中压溶剂热法高效制备器外预硫化剂的方法。
技术介绍
随着现代社会的发展，对油品的质量越来越注重，这不仅关乎着对原油的利用率， 也与环境息息相关，而如今对原油的提炼普遍采取重质化，这当中包含大量的N、S、0及 Μ(金属），由于我国大部分的油品来自催化裂化，烯烃含量相对较高，不可避免会对环境产 生较大的不利影响，采用催化加氢工艺可有效降低这些危害。工业加氢催化剂大多数以Μο、 Co、Ni、W等元素为活性组分，它们以氧化态附着在载体上，然而氧化态的催化剂不但活性低 而且稳定性差、容易失活。研究表明，硫化态的催化剂不仅活性高、选择性好且比较稳定，使 用寿命长，同时，催化剂的活性随着硫化度的升高而增大，所以必须对加氢催化剂进行预硫 化处理。20世纪80年代开发了器外预硫化技术，该技术是以浸渍或捏合的方法将硫化剂与 催化剂在反应器外结合，使硫化剂均匀地分布在催化剂的表面上和微孔内，使用前通氢气 活化。该方法克服了器内预硫化的缺点，硫化后催化剂活性较高，有逐步取代器内预硫化的 趋势。无论是器内预硫化还是器外预硫化，都必须在硫化剂存在的情况下才能完成加氢催 化剂的活化。传统工业上应用的硫化剂主要包括二硫化碳（CS2)、二甲基二硫醚（DMDS)、二 甲基硫醚（DMS)、正丁基硫醇（n-BM)、乙硫醇（EM)等。硫醇大多气味难闻、毒性较大且硫含 量不高，其工业应用严重受限且"三废"问题严重。而有机多硫醚毒性较低，分解温度范围 较宽，油溶性好，既可应用于器内预硫化，也可广泛适用于器外预硫化，在欧美、日本已得到 较广泛的应用，而国内基本依赖于上述国家及地区的进口。 有机预硫化剂为二叔丁基多硫醚混合预硫化剂，可用于加氢催化剂的的预硫化 剂及乙烯装置作防结焦剂，是一种新型、优良的器外预硫化剂，由于其具有较高的硫百分 比，且分解温度低、闪点高、毒性小、粘度低、油溶性好、色泽浅，特别是在生产上调整n(S)/ n(C4Hs)的比例及氨水溶剂的浓度，可以生产出高产量不同含硫量和不同活性的硫化异丁烯 产品，它极大的缩短了装置的硫化时间，同时在硫化的过程中提高了硫化的安全性，因此， 在加氢催化剂器外预硫化工艺中有着广泛的应用。该合成路线所得的产品硫含量高，成本 低、产品收率高，设备要求低且绿色环保，解决了现有技术中"三废"严重存在的问题。
技术实现思路
本专利技术旨在提供，所要解决的技 术问题是：1，克服现有预硫化剂毒性大、成本高、硫含量低、污染严重等问题；2,提供一种 条件温和、反应时间短、设备要求低且不存在"三废"问题，其混合预硫化剂可直接应用于加 氢催化剂的预硫化处理的合成方法，同时使反应条件适于工业化生产。 为了实现上述目的本专利技术采用如下技术方案： -种中压溶剂热法高效制备器外预硫化剂4的方法，其特征在于，按以下步骤操 作： 将单质硫和溶剂加入反应釜中，升温至145°C~160°C，继续搅拌0. 5h左右后向反 应釜内缓慢加入异丁烯，继续反应3~6h，反应阶段压力控制在3. 0~3. 5MPa，待反应结束 后冷却至35°C，将反应液静置并分液后，留取有机相，加入一定量的120#汽油或甲苯，将有 机相过滤、洗涤、回流、蒸馏后得到器外预硫化剂； 所述溶剂为不同浓度的氨水溶液。 所述的，其特征在于，所述氨水 溶液的质量浓度为5~15%。 所述的，其特征在于，所述单质 硫与异丁烯的摩尔比为〇. 5~3:1。 所述的，其特征在于，所述的制 得器外硫化剂产品后，待无机相分析后，再补充新鲜溶剂至原有浓度后可循环利用。 所述的，其特征在于，所述的硫 化剂的通式为（CH3)3C-SX-C(CH3)3，式中X代表S原子的个数，其取1~6之间的整数，该硫 化剂为混合硫化剂，其中硫的质量分数为50%~70%。 本专利技术的原理：本专利技术以硫磺、异丁烯为原料，并首次以氨水作为反应溶剂，中等 压力（小于3. 5MPa)下利用溶剂热法合成这种新型、优良的器外预硫化剂，以克服现有预硫 化剂毒性大、成本高、硫含量低、污染严重等问题，同时也打破了国外对器外预硫化剂的技 术垄断。 与已有技术相比，本专利技术的有益效果如下： 1、本专利技术使用的碱催化剂为氨水溶液，而非高浓度的Na2C03等碱作为催化剂，废 水中仅存在氨水以及易氧化分解的（NH4) 2S及（NH4) 2SX等物质，相比与高压法中存在的硫化 钠和多硫化钠，臭味小，污染小，废气中存在极少量的硫化氢和氨气等，同样易回收处理，循 环利用。 2、本专利技术以氨水溶液为反应溶剂，整个反应阶段维持在3. 0~3. 5MPa，属于中压 反应，对设备要求低，降低了生产成本低。 3、本专利技术的二叔丁基多硫醚混合硫化剂硫含量高、分解温度范围宽、油溶性好，选 用易得、无害的硫磺与异丁烯为原料，环境友好，且反应条件温和、耗时短，混合产物可直接 应用于加氢催化剂的器外预硫化处理。 4、本专利技术的二叔丁基多硫醚混合硫化剂在通氏制H2S过程中具有较大的吸热效 应，可以抵消后续催化剂硫化过程放出的部分热量，有利于实现加氢催化剂预硫化过程的 缓和放热，避免加氢催化剂预硫化处理时集中放热现象的发生。 5、本专利技术的二叔丁基多硫醚混合硫化剂用于加氢催化剂预硫化处理，催化剂持硫 率高，有效降低了预硫化成本，工业应用前景广阔。【附图说明】 图1为本专利技术器外预硫化剂的照片，本专利技术的预硫化剂的外观为淡黄色。 图2为实施例1器外预硫化剂与进口预硫化剂两者的TIC(图2上）、MS(图2下） 比较。 图3为实施例1器外预硫化剂与进口硫化剂两者的IR比较。【具体实施方式】 图1从左到右为下述实施例1~6的外观照片。 下面单质硫与异丁烯的摩尔比简称为硫烯比。 实施例1硫稀比 2. 5:1。 向反当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种中压溶剂热法高效制备器外预硫化剂的方法，其特征在于，按以下步骤操作：将单质硫和溶剂加入反应釜中，升温至145℃～160℃，继续搅拌0.5h左右后向反应釜内缓慢加入异丁烯，继续反应3～6h，反应阶段压力控制在3.0～3.5MPa，待反应结束后冷却至35℃，将反应液静置并分液后，留取有机相，加入一定量的120#汽油或甲苯，将有机相过滤、洗涤、回流、蒸馏后得到器外预硫化剂；所述溶剂为不同浓度的氨水溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：潘文胜，凌双英，李平，沈士兵，
申请(专利权)人：定远县云森科技有限公司，凌双英，
类型：发明
国别省市：安徽;34