一种橘霉素分子印迹材料及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种橘霉素分子印迹材料，以负载型离子液体为载体。本发明专利技术还公开了这种分子印迹材料的制备方法：(1)将橘霉素的结构类似物1,4-萘二甲酸为模板分子加入DMF溶液中，搅拌使其充分溶解，加入功能单体负载型离子液体，搅拌30min，再加入四乙氧基硅烷和催化剂氨水，40℃水浴孵化24h；(2)抽滤。本发明专利技术优点是：本发明专利技术引入负载型离子液体，使其作为载体提供较大表面积，采用表面溶胶-凝胶法合成分子印迹材料。本发明专利技术成本低廉，合成过程简单，反应条件容易控制，颗粒粒径均一、对橘霉素具有较高的选择性。该分子印迹材料可用于固相萃取富集与高效液相色谱连用，结合起来，可以用于各种食品样品中橘霉素的分离富集，具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子材料
，尤其是设及一种橘霉素的分子印迹材料及其制 备方法。
技术介绍
橘霉素含有3个甲基，1个簇基，溶于热酒精、甲醇、乙酸乙醋、苯、丙酬、氯仿，微溶 于乙醇，难溶于水，但是溶于稀氨氧化钢、碳酸钢和醋酸钢溶液中。橘霉素可W形成馨合物， 但是在酸性或者碱性环境中均可W热解。在无水乙醇或者苯-环己烧中呈现巧樣黄针状结 晶，其烙点为178°C-179°C。作为一种真菌毒素，橘霉素具有抗生素、抗菌活性、抗真菌及抗 原虫多种特性。橘霉素除了很强的肾毒性作用之外，研究发现橘霉素能够引起小鼠大脑中 多己胺的减少，肾上腺素和去甲肾上腺素的增加，抑制中枢神经系统，还具有致癌、致突变、 致崎作用。从毒性上来看，橘霉素与黄曲霉毒素可W相提并论。 目前对于橘霉素，我国还没有统一的限量标准，只是对红曲色素产品中规定限量 为50yg/kg，但对其他农产品如玉米、大米等仍没有相关的国标方法及限量标准。在发达 国家中，日本是唯一允许使用食品色素和红曲产品的国家，其规定色价为50单位巧10%， Icm)为基准（相当于中国红曲的五个色价单位），所含橘霉素的限量为0.2yg/gW下。欧 美国家中对食品及饲料中的橘霉素要求更为严格，一般规定采用HPLC法检测时，要求被测 物中不得检出橘霉素。为了减少橘霉素对人体的危害，世界各国应该建立起一套统一的限 量标准。随着人们对食品安全关注度的快速上升，毒素的快速检测已成为国内外研究的发 展趋势。但是薄膜层析法、液相色谱法、金标试纸法和免疫亲和柱法具有检测周期长，程序 复杂所需试剂繁多，检测费用过高等缺点，已远远不能满足现代检测要求。随着分子印迹技 术的发展和真菌毒素检测要求的不断提高，分子印迹技术在真菌毒素检测中的应用越来越 广泛。将分子印迹聚合物填充于固相萃取小柱中，可用于样品的分离、纯化和浓缩，与抗体 相比，分子印迹聚合物制备步骤简单、稳定性好、使用寿命长。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术创造旨在专利技术一种对橘霉素具有高选择性的分子印迹材料。 阳〇化]为达到上述目的，本专利技术创造的技术方案是运样实现的： 采用功能单体负载型离子液体作为载体，合成了一种橘霉素分子印迹材料。本发 明利用功能单体负载型离子液体为载体，表面溶胶-凝胶方法合成出一种用于选择性富集 痕量橘霉素的吸附材料。该材料可用作固相萃取材料，可克服环境样品体系复杂的预处理 过程，为样品的富集和分离提供很大的方便，与免疫亲和柱相比，成本也低。在食品领域的 痕量分析中起重要作用，具有可适用性。 本专利技术的分子印迹材料对橘霉素有很强的识别功能。[000引本专利技术还公开了运种分子印迹材料的制备方法： 一种橘霉素分子印迹材料的制备方法，包括如下步骤： (I)将橘霉素的结构类似物1，4-糞二甲酸化CB)作为模板分子加入到DMF溶液 中，揽拌使其充分溶解，加入功能单体负载型离子液体，揽拌30min，再加入四乙氧基硅烷和 催化剂，40°C水浴解化24h;所述催化剂是氨水； (2)抽滤，先用DMF淋洗，再用甲醇淋洗为反应物，50°C真空干燥老化化；将上述聚 合物置于索氏萃取器中，使用体积比为8-10:1甲醇和冰乙酸的混合液作为萃取溶剂，反复 萃取4她，再用甲醇萃取12h，直至萃取液中无KCB检出为止。;50°C真空干燥，得到对橘霉素 具有高选择性的分子印迹材料（MIP)。 进一步，步骤（1)中KCB与负载型离子液体的质量比为0.5-1:1 ;四乙氧基硅烷与 催化剂的体积比为5-6:1。 进一步，步骤似中甲醇和冰乙酸体积比为8-10:1索提4化后，用甲醇索提12h， 直至萃取液中无KCB检出为止。 进一步，步骤（1)中KCB与负载型离子液体的质量比为0.97:1 ;四乙氧基硅烷与 催化剂的体积比为5. 01:1。 进一步，步骤（2)中甲醇和冰乙酸体积比为9:1用此溶液对聚合物索氏提取4她 后，再用甲醇对聚合物索氏提取12h，直至萃取液中无KCB检出为止。W功能单体负载型离 子液体为支持体，合成对橘霉素具有高选择性的分子印迹材料；所使用的功能单体负载型 离子液体是核屯、为咪挫环的一类物质，的结构式为： 按照上述方法，但不加模板分子KCB，制备本专利技术对应的非印迹聚合物（NIP)。 相对于现有技术，本专利技术创造所述的橘霉素分子印迹材料的制备方法及应用在橘 霉素检测中具有W下优势： 本专利技术利用表面溶胶-凝胶方法合成的分子印迹材料，具有传质速度快，比表面 积大，颗粒粒径均一的优点。该材料可W快速吸附橘霉素，对目标物具有强的选择性；该材 料用化学方法制备，具有较好的稳定性，较长的使用寿命。本专利技术成本低廉，实验操作简单， 反应条件容易控制，制得的橘霉素分子印迹聚合物作为固相萃取的填料与液相色谱联用， 适用于食品中痕量橘霉素的分离与富集。与商品化的免疫亲和柱相比，该材料具有制备方 便，选择性高，成本低的优点。【附图说明】 构成本专利技术创造的一部分的附图用来提供对本专利技术创造的进一步理解，本专利技术创 造的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术创造，并不构成对本专利技术创造的不当限定。在 附图中： 图1为本专利技术创造实施例所述的分子印迹聚合物材料的制备示意图。 图2为本专利技术创造实施例所述的负载型离子液体的傅里叶红外光谱图。 图3为本专利技术创造实施例所述的傅里叶红外光谱图。 C负载型离子液体、b分子印迹聚合物、a非印迹聚合物的。图4为本专利技术创造实施例所述的分子印迹聚合物。 图5为非印迹聚合物的扫描电镜图。 图6为本专利技术创造实施例所述的分子印迹聚合物和非印迹聚合物对不同浓度的 目标物KCB的吸附性能。 图7为本专利技术创造实施例所述的分子印迹聚合物和非印迹聚合物的吸附动力学 曲线。 图8为本专利技术创造实施例所述的分子印迹聚合物的特异性实验。【具体实施方式】 为了使本专利技术上述特征和优点更加清楚和容易理解，下面将结合附图对本专利技术的 实施方式作进一步详细描述。 下述实施例中所述负载型离子液体为自己合成，其合成方法如下： (1)称取8.OOg80-120目的娃球置于250ml的S颈瓶中，加入33%甲烧横酸水溶 液90ml，通过电磁揽拌进行回流反应化后，将固体物质滤出，用蒸馈水反复冲洗滤出的固 体，直至水溶液呈中性，再置于真空干燥箱，调至70°C干燥化。 (2)称取1. 5g的活化娃球置于100mL的圆底烧瓶中，加入50ml无水甲苯，逐滴加 入4600ulN-巧-(S乙氧娃烷基）丙基]-4,5-双氨咪挫。在N2保护下，9(rC回流14h。将 反应得到的固体产物用丙酬洗涂，在真空条件下干燥12h，获得产物A。 做称取1. 4g的产物A置于100mL的圆底烧瓶中，加入40ml无水乙醇，加入4g的 3-漠丙胺氨漠酸盐，在成保护下，90°C回流1地，将反应得到的固体产物用乙醇洗涂，在真 空条件下干燥12h，得到产物B。 阳0对 （4)称取0.Sg的产物B置于100mL的圆底烧瓶中，加入30ml乙醇和20m化肥化水 溶液当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橘霉素分子印迹材料，其特征在于，使用功能单体负载型离子液体为载体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王俊平，王硕，方国臻，王倩，
申请(专利权)人：天津科技大学，
类型：发明
国别省市：天津;12