负极改性高安全性锂离子电池制造技术

技术编号:12712997 阅读:139 留言:0更新日期:2016-01-14 19:31
本发明专利技术涉及一种负极改性高安全性锂离子电池,其特征在于,其负极极板中含有热动保护剂,当该电池升温至一定温度时,该热动保护剂进行交联反应以阻障热失控;热动保护剂,热动保护剂为如式(I)所示的双马来酰亚胺A,或者如式(II)结构的双马来酰亚胺B,或者如式(III)的双马来酰亚胺低聚物C,或者如式(IV)所示的双马来酰亚胺低聚物D:其可以接受多种改性,可供选择的包括烷氧基改性,酰基改性,品种繁多,便于选择使用;在受热达到一定温度时,该热动保护剂即发生交联反应,从而阻碍热失控的发生;该电池的安全性能得到强化,制造方法也比较简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是涉及负极改性高安全性锂离子电池,且特别是涉及一种具有热作动安全机制的高安全性二次锂离子电池,属于二次锂离子电池。
技术介绍
锂离子电池在计算机、通讯及消费性电子等3C产品上已得到广泛运用,在电动车、大型储能领域的运用也正在普及,但是,由于锂离子电池系统使用的耐高电压有机电解液溶剂具有较强的可燃性,且高电容量正/负极活性物质在温度上升时,会分解放出大量热量,使得锂电池在不当使用时所产生的热,可能会引燃有机溶剂,有较高的危险性,甚至起火爆炸;此外,锂离子电池在充放电过程中,由于正极材料结构的崩解或产生相变化,都会使正极材料结构中的氧脱出,而这些脱出的氧会与电解液起反应作用,使电池内部温度瞬间升高,造成锂离子二次电池的安全问题,因此研究人员,愈来愈重视因此该类锂电池应用产品对因意外穿刺或外力冲击破坏因素所造成的内短路极速放热的热失控及电池爆炸等现象的风险避免。高安全性俨然成为高电压、高能量密度和高容量的电池必须克服及解决的课题,尤其是在路上行走的电动车——电动车容易受车祸所产生的撞击而使电池挤压变形。已知文献和专利中,多是对锂电池正极材料作表面改性以提升安全性作法,如利用金属氧化物或金属氟化物包覆在LiMO2(M代表过渡金属)表面,此方法可以提升材料结构稳定性,降低材料与电解液间的放热量,达到安全提升目的,不过,引入金属氧化物或金属氟化物在电极材料表面所形成的保护膜,其本身不具有热作动安全机制,且也无法有效抑制脱氧现象,其对因外加环境因素引发的内短路,例如意外穿刺或外力冲击破坏,所引发瞬间高热而造成电池爆炸的风险仍未有效降低。专利CN101807724提供了一种具有热动保护作用的锂电池,该电池采用的是双马来酰亚胺寡聚物作为热动保护剂提高电池的安全性,但是显然,该双马来酰亚胺寡聚物存在着溶解度较低而应用不便的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种负极改性高安全性锂离子电池,可以接受多种改性,可供选择的包括烷氧基改性,酰基改性,品种繁多,便于选择使用;在受热达到一定温度时,该热动保护剂即发生交联反应,从而阻碍热失控的发生;该电池的安全性能得到强化,制造方法也比较简单。为了实现上述目的,本专利技术的技术方案是这样实现的:一种负极改性高安全性锂离子电池,包括:(A)正极极板(B)负极极板(C)隔膜(D)电解液其中正极极板所含电池正极材料为LiMn2O4、LiFePO4或者LiNixCoyMnzO3(x+y+z=1,0≤x,y,z≤0),包括LiMnO2、LiCoO2以及三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O3;电池负极极板所含电池负极材料为碳,包括石墨,硬碳,中间相碳微球(MCMB)等或者Li4Ti5O12;正极极板和负极极板所用的导电添加剂为碳黑、石墨、或者乙炔黑,石墨烯,碳纳米管,气相生长碳纤维(VGCF)等,粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF,羧甲基纤维素CMC或者丁苯橡胶SBR;其特征在于:负极极板材料表面有一层热动保护剂,当该电池升温至80℃-280℃时,该热动保护剂进行交联反应以阻障热失控,一般地,该热动温度为80℃-280℃;该电池依靠含有的热动保护剂起到安全保护作用,该热动保护剂为式(I)所示的双马来酰亚胺A,或者式(II)结构的双马来酰亚胺B,或者式(III)的双马来酰亚胺低聚物C,或者式(IV)所示的双马来酰亚胺低聚物D,A、B以及C或者D中含有酚氧基,可以接受多种改性,可供选择的包括烷氧基改性,酰基改性,品种繁多,便于选择使用:其中,R1,R2=H,或者R,或者-C(O)-R,R为CxHy,x=1~9,y=3~19一般地,R为甲基(-CH3),乙基(-C2H5),(-C3H8),(-C4H9),(-C5H11),(-C6H13),(-C7H15),(C8H17),(-C9H19),苯基(-C6H5,),苯甲基(-C7H7,),甲笨基(-C7H7,),乙苯基(-C8H9,)等。该电池的制造方法,是在制备电池负极极片过程中,将上述化合物添加于负极浆料中,而后涂布于集流体上,或者,将上述化合物涂覆于负极片上,或者隔膜表面,且为和负极接触的隔膜表面。所述的负极极板中按重量百分比负极材料含量为70%~92%;粘结剂含量为3%~10%;导电添加剂含量为5~10%;热动保护剂含量为0.1%~10%。本专利技术的积极效果是可以接受多种改性,可供选择的包括烷氧基改性,酰基改性,品种繁多,便于选择使用;在受热达到一定温度时,该热动保护剂即发生交联反应,从而阻碍热失控的发生;该电池的安全性能得到强化。由于该化合物溶解度比较高,有利于均匀分散制造方法和已报道的双马来酰亚胺寡聚物相比,也更加简单。附图说明图1为双马来酰亚胺A分子交联示意图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术做进一步的描述,在下述的实验例描述中,给出了大量具体的细节以便于更为深刻的理解本专利技术。然而,对于本领域技术人员来说显而易见的是,本专利技术可以无需一个或多个这些细节而得以实施。实施例1正极材料:LiFePO4/PVDF/VGCF=90/4/6;负极材料:石墨/PVDF/VGCF=91/4/5;隔膜:PE微孔膜;电解液:1MLiPF6,溶剂EC/DMC/EMC(v/v/v=1/1/1)。电池类型:软包电池10Ah。本实施例作为以下实施例的对比例。实施例2正极材料:LiFePO4/PVDF/VGCF=80/10/10;负极材料:石墨/PVDF/VGCF/A=90/4/5/1,A中,R1,R2为H;隔膜:PE微孔膜;电解液:1MLiPF6,溶剂EC/DMC/EMC(v/v/v=1/1/1)。电池类型:软包电池,6Ah。与对比例同时做穿刺实验,对比例起火,而实施例2不起火。实施例3正极材料:LiNi1/3Co1/3Mn1/3/PVDF/VGCF=91/4/5;负极材料:石墨/PVDF/VGCF/A=70/10/10/10,A中,R1,R2为苯基(-C6H5);隔膜:PE微孔膜;电解液:1MLiPF6,溶剂EC/DMC/EMC(v/v/v=1/1/1)。电池类型:软包电池,8Ah。与对比例同时做穿刺实验,对比例起火,而实施例3不起火。实施例4正极材料:LiCoO2/PVDF/VGCF=90/4/6;负极材料:MCMB/PVDF/VGCF/A=90/4/5.9/0.1,A中,R1,R2为乙酰基(-C(O)CH3);隔膜:PE微孔膜;电解液:1MLiPF6,溶剂EC/DMC/EMC(v/v/v=1/1/1)。电池类型:软包电池,6Ah。与对比例同时做穿刺实验,对比例起火,而实施例4不起火。实施例5正极材料:LiFePO4/本文档来自技高网
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负极改性高安全性锂离子电池

【技术保护点】
一种负极改性高安全性锂离子电池,包括:(A)   正极极板(B)   负极极板(C)   隔膜(D)   电解液其中正极极板所含电池正极材料为LiMn2O4、LiFePO4或者LiNixCoyMnzO3(x+y+z=1,0≤x, y, z≤0),包括LiMnO2、LiCoO2以及三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O3;电池负极极板所含电池负极材料为碳,包括石墨,硬碳,中间相碳微球(MCMB)等或者Li4Ti5O12;正极极板和负极极板所用的导电添加剂为碳黑、石墨、或者乙炔黑,石墨烯,碳纳米管,气相生长碳纤维(VGCF),粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF,羧甲基纤维素CMC或者丁苯橡胶SBR;其特征在于:负极极板材料表面有一层热动保护剂,当该电池升温至80℃‑280℃时,该热动保护剂进行交联反应以阻障热失控,该热动温度为80℃‑280℃;该电池依靠含有的热动保护剂起到安全保护作用,该热动保护剂为式(I)所示的双马来酰亚胺A,或者式(II)结构的双马来酰亚胺B,或者式(III)的双马来酰亚胺低聚物C,或者式(IV)所示的双马来酰亚胺低聚物D,A、B以及C或者D中含有酚氧基,可以接受多种改性,可供选择的包括烷氧基改性,酰基改性, 其中,R1,R2=H,或者R,或者‑C(O)‑R,R为CxHy,x=1~9,y=3~19。...

【技术特征摘要】
1.一种负极改性高安全性锂离子电池,包括:
(A)正极极板
(B)负极极板
(C)隔膜
(D)电解液
其中正极极板所含电池正极材料为LiMn2O4、LiFePO4或者LiNixCoyMnzO3(x+y+z=1,0≤x,y,z≤0),包括LiMnO2、LiCoO2以及三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O3;电池负极极板所含电池负极材料为碳,包括石墨,硬碳,中间相碳微球(MCMB)等或者Li4Ti5O12;正极极板和负极极板所用的导电添加剂为碳黑、石墨、或者乙炔黑,石墨烯,碳纳米管,气相生长碳纤维(VGCF),粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF,羧甲基纤维素CMC或者丁苯橡胶SBR;其特征在于:负极极板材料表面有一层热动保护剂,当该电池升温至80℃-280℃时,该热动保护剂进行交联反应以阻障热失控,该热动温度为80℃-280℃;该电池依靠含有的热动保护剂起到安全保护作用,该热动保护剂为式(I)所示的双马来酰亚胺A,或者式(II)结构的双马来酰亚胺B,或者式(III)的双马来酰亚胺低聚...

【专利技术属性】
技术研发人员:赵中令杨光伟王丹米新艳崔新然曹婷婷张克金
申请(专利权)人:中国第一汽车股份有限公司
类型:发明
国别省市:吉林;22

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