本发明专利技术提供一种抑制伴随老化中的性能降低的收缩精加工性的恶化，且用作标签后也不会发生松弛的热收缩性聚酯系薄膜。所述热收缩性聚酯系薄膜包含规定组成的聚酯，并且以下条件完全满足：(1)通过偏光ATR-FTIR法测定的上述薄膜的在1340cm-1处的吸光度A1与在1410cm-1处的吸光度A2之比A1/A2在薄膜宽度方向、长度方向均为0.45以上且0.75以下或为0.40以上且低于0.45；(2)使上述薄膜在90℃的热风中热收缩30秒时的30秒后的收缩应力(30秒后收缩应力)与最大收缩应力的比率(30秒后收缩应力/最大收缩应力)为75％以上且100％以下；(3)在30℃、85％RH气氛下将上述薄膜老化672小时后，将该老化后的薄膜在70℃的热水中浸渍10秒时的宽度方向的热水热收缩率为30％以上且55％以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及适合于热收缩性标签用途的热收缩性聚醋系薄膜、及使用有标签的包 装体。
技术介绍
近年来，在兼任玻璃瓶或塑料瓶等的保护与商品的显示的标签包装、帽形密封 (capseal)、集成包装等用途中，由聚氯乙締系树脂、聚苯乙締系树脂、聚醋系树脂等形成 的拉伸薄膜（所谓的热收缩性薄膜）已被广泛使用。在运样的热收缩性薄膜中，聚氯乙締 系薄膜存在的问题是，耐热性低，而且焚烧时会产生氯化氨气体、或导致二嗯英等。另外，聚 苯乙締系薄膜存在的问题是，耐溶剂性差，在印刷时必须使用特殊组成的墨，而且需要在高 溫下进行焚烧，焚烧时伴随奇臭而产生大量的黑烟。因此，耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优 异的聚醋系的热收缩性薄膜被广泛用作收缩标签，且随着PET(聚对苯二甲酸乙二醇醋）瓶 等的流通量增大而有用量增加的倾向。 然而，对于现有的热收缩性聚醋系薄膜，要求进一步改良其收缩特性。尤其是与热 收缩性聚苯乙締系薄膜比较，在使其被覆收缩于阳T瓶、聚乙締瓶、或玻璃瓶等容器时，有 时会产生收缩不均、權皱而使印刷在薄膜上的文字或图案发生变形，用户端的迫切希望是 想要尽可能减小该变形。 然而，在容器的被覆加工中使用热收缩性薄膜时，根据需要将图案等印刷于薄膜 后，加工成标签或袋等形式后装贴在容器上，用被称为收缩隧道的加热装置使标签等热收 缩而密合在容器上。该收缩隧道有喷出蒸汽而使其热收缩的蒸汽隧道和喷出热风而使其热 收缩的热风隧道。 蒸汽隧道比热风隧道的传热效率好，能使其更均匀地加热收缩，可W得到良好的 精加工外观。然而，对于聚醋系薄膜而言，即使使用蒸汽隧道，与聚氯乙締系薄膜或聚苯乙 締系薄膜相比，也存在精加工性稍差的问题。 进而，如果使用比蒸汽隧道容易产生溫度不均的热风隧道来使聚醋系薄膜收缩， 则容易产生收缩白化、收缩不均、權皱、变形等，还存在比聚氯乙締系薄膜或聚苯乙締系薄 膜精加工性差的问题。根据如上所述，为了改善热收缩性聚醋系薄膜的收缩精加工性，提出了使作为薄 膜原料的聚醋树脂中含有聚醋系弹性体的方法等（专利文献1)。 然而，专利文献1记载的热收缩性聚醋系薄膜存在的问题是，如果作为聚乙締制 等容易发生热膨胀的瓶的标签来使用，则即使加热收缩时标签密合于瓶上，由于瓶冷却至 室溫左右后加热时膨胀了的瓶会恢复至通常的大小，因此，标签会发生松弛，在性能上、外 观上均不优选。另外，专利文献1的热收缩性聚醋系薄膜还存在如下问题，对于相对于主收 缩方向即宽度方向垂直的方向即长度方向，几乎未拉伸，因此，长度方向的机械强度低，且 打孔线启封性差。 对于打孔线启封性，在申请专利文献1后，本申请申请人等继续进行研究，成功提 供了如专利文献2所示的打孔线启封性优异的热收缩性聚醋系薄膜。 然而，产生更进一步的问题。目P，热收缩性薄膜通常在制造后立即使用的情况较 少，在保管或运输工序等中老化（长期保管）后使用的情况较多，由于热收缩性薄膜是利用 热而收缩的薄膜，因此，即使是在比常溫稍高的溫度下，也会在老化中引起自然收缩或性能 降低而使收缩精加工性恶化。 例如，在专利文献3中，着眼于薄膜的玻璃化转变溫度附近的吸热峰量（洽松弛 量），公开了提高收缩精加工性的技术，但其为10多年前的技术，专利文献3所记载的水平 的收缩精加工性已不能适应现在用户的要求。 现有技术文献 [001引专利文献 专利文献1 :日本特开2005-335111号公报 专利文献2:国际公开第2010/137240号 专利文献3:日本特开2001-192474号公报
技术实现思路
发巧要解决的间颗 本专利技术的课题在于，消除上述问题，提供一种抑制伴随老化中的性能降低的收缩 精加工性的恶化，且用作标签后也不会发生松弛的热收缩性聚醋系薄膜。[001引 用于解决间颗的方案 解决了上述课题的本专利技术是一种热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，其具有对苯 二甲酸乙二醇醋单元，且在全部聚醋树脂成分100摩尔％中，包含源于下二醇的结构单元 1~25摩尔％、源于e-己内醋的结构单元1~25摩尔％、除源于下二醇和e-己内醋的 结构单元W外的源于能形成非晶质成分的1种W上单体的结构单元18摩尔％ ^上，所述热 收缩性聚醋系薄膜满足下述条件（1)~（3)。 (1)通过偏光ATR-FTIR法测定的上述薄膜的在1340cm1处的吸光度Al与在 1410cm1处的吸光度A2之比Al/A2(吸光度比）在薄膜宽度方向、长度方向均为0.45W上 且0.75W下； 似使上述薄膜在90°C的热风中热收缩30秒时的30秒后的收缩应力（30秒后收 缩应力）与最大收缩应力的比率（30秒后收缩应力/最大收缩应力）为75%W上且100% W下； (3)在30°C、85%RH气氛下将上述薄膜老化672小时后，将该老化后的薄膜在 70°C的热水中浸溃10秒时的宽度方向的热水热收缩率为30%W上且55%W下。 本专利技术还包括一种热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，其具有对苯二甲酸乙二醇 醋单元，且在全部聚醋树脂成分100摩尔％中，包含源于下二醇的结构单元1~25摩尔％、 源于e-己内醋的结构单元1~25摩尔％、除源于下二醇和￡-己内醋的结构单元W外的 源于能形成非晶质成分的1种W上单体的结构单元18摩尔％ ^上，所述热收缩性聚醋系薄 膜满足下述条件（1'）、（2)及（3)。(r)通过偏光ATR-FTIR法测定的上述薄膜的在1340cm1处的吸光度Al与在 1410cm1处的吸光度A2之比Al/A2(吸光度比）在薄膜宽度方向、长度方向均为0.40W上 且低于0. 45 ; 似使上述薄膜在90°C的热风中热收缩30秒时的30秒后的收缩应力（30秒后收 缩应力）与最大收缩应力的比率（30秒后收缩应力/最大收缩应力）为75%W上且100% W下； (3)在30°C、85%RH气氛下将上述薄膜老化672小时后，将该老化后的薄膜在 70°C的热水中浸溃10秒时的宽度方向的热水热收缩率为30%W上且55%W下。在40°C、65%RH气氛下将上述薄膜老化672小时时的宽度方向的自然收缩率优选 为0. 3%W上且2%W下。另外，W下均为本专利技术的优选实施方式：薄膜宽度方向的上述吸光度比与薄膜长 度方向的上述吸光度比之差低于0. 15 ;将薄膜在70°C的热水中浸溃10秒时的宽度方向的 热水热收缩率为30%W上且55%W下；将薄膜在98°C的热水中浸溃10秒时的宽度方向的 热水热收缩率为40%W上且75%W下，且长度方向的热水热收缩率为0%W上且15%W 下；薄膜的长度方向的拉伸断裂强度为SOMPaW上且200MPaW下；使薄膜在80°C的热水中 沿宽度方向收缩10%后的、薄膜长度方向的每单位厚度的直角撕裂强度为180N/mmW上且 330N/mmW下。另外，本专利技术还包括一种包装体，其特征在于，通过将由本专利技术的热收缩性聚醋系 薄膜得到的具有打孔线或切口的标签被覆于包装对象物外周的至少一部分并使其热收缩 而形成。 发巧的效果 对于本专利技术的热收缩性聚醋系薄膜而言，通过利用特定的制造方法将特定组成的 聚醋薄膜化，显示出如下特性：施加于构成薄膜的聚醋分子链、尤其是被认为关系到收缩的 非晶分子链（W下有时简称为分子链）的应力在热收缩前、老化中几乎未松弛，而在热收缩 时施加于分子链的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其具有对苯二甲酸乙二醇酯单元，且在全部聚酯树脂成分100摩尔％中，包含源于丁二醇的结构单元1～25摩尔％、源于ε‑己内酯的结构单元1～25摩尔％、除源于丁二醇和ε‑己内酯的结构单元以外的源于能形成非晶质成分的1种以上单体的结构单元18摩尔％以上，所述热收缩性聚酯系薄膜满足下述条件(1)～(3)：(1)通过偏光ATR‑FTIR法测定的所述薄膜的在1340cm‑1处的吸光度A1与在1410cm‑1处的吸光度A2之比A1/A2(吸光度比)在薄膜宽度方向、长度方向均为0.45以上且0.75以下；(2)使所述薄膜在90℃的热风中热收缩30秒时的30秒后的收缩应力(30秒后收缩应力)与最大收缩应力的比率(30秒后收缩应力/最大收缩应力)为75％以上且100％以下；(3)在30℃、85％RH气氛下将所述薄膜老化672小时后，将该老化后的薄膜在70℃的热水中浸渍10秒时的宽度方向的热水热收缩率为30％以上且55％以下。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：石丸慎太郎，春田雅幸，向山幸伸，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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