一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法技术

本发明专利技术涉及化学合成领域，公开了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括氯化氢气体生成、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成和4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯。本发明专利技术解决了现有技术中4,4'-双(氯甲基)联苯的产率低和纯度低等问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学合成领域，尤其涉及一种4，4’ -双(氯甲基)联苯的合成方法。
技术介绍
氯甲基化反应是精细有机合成中一类及其重要的单元反应，芳环的氯甲基化尤为重要，由于氯甲基集团很活泼容易转变为其他基因，因此它为工业生产提供了一系列用途广泛的化工产品和中间体。导入芳香烃的氯甲基可以进一步转变为其他基因，从而能够容易制得一系列新的衍生物，从而实现了物质的转变和改善产品的性能。因为氯甲基化反应能合成一系列工业上的重要中间体，这一反应往往在有机合成和化工生产中有重要的作用，一直以来都是人们研究的重点。氯甲基衍生物通常可用于医药、农药、漆料、香料、添加剂、聚合物的改性剂以及在精细化工有机化学专业的广泛领域。选择适当氯甲基化条件，可以使反应具有更高的选择性和更高的反应性。由于CBS系列荧光增白剂在增白效果、耐氯、耐酸碱和稳定性方面的优势，其大量应用与天然、人造纤维及塑料的增白。4，4’-双(氯甲基)联苯的合成是合成CBS系列荧光增白剂的瓶颈，若能合成高产率、高纯度的4，4’-双(氯甲基)联苯，将对我国的荧光增白剂事业有明显的推动作用；同时4，4’-双(氯甲基)联苯还是合成医药树脂中间体的重要原料。综上所述，提供一种4，4’ -双(氯甲基)联苯的合成方法，解决现有技术的产率低和纯度低的问题，显得格外重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术存在的不足，提供了一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，解决目前高吸水性材料不易降解、单体残留大、吸水率低等问题。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤:S1、氯化氢气体生成:室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4，4’_双(氯甲基)联苯的合成:将联苯、多聚甲醛、催化剂、一氯乙酸、冰乙酸和溶剂依次加入反应容器中，温度控制在35?40°C ;通入所述步骤SI中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，反应至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的溶剂和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4，4’_双(氯甲基)联苯的提纯:将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5?1min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加溶剂加热回流，5?1min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。其中，所述步骤S2中的催化剂为无水氯化锌。优选地，所述步骤S2中的联苯摩尔量:多聚甲醛摩尔量:无水氯化锌摩尔量:一氯乙酸摩尔量=0.12:0.26:0.095:0.106。具体地，所述步骤S2中的冰乙酸加入量为5mL。优选地，所述步骤S2中的反应温度为37°C，反应时间为8?10h。优选地，步骤S2和步骤S3中的溶剂为环己烷。具体地，所述联苯为化学纯，mp68?70°C;所述多聚甲醛、氯化锌、一氯乙酸和冰乙酸均为分析纯。应用本专利技术，具有如下有益效果:(I)本专利技术在反应过程中加入一氯乙酸，解决了现有的工艺反应时间长，催化剂使用量大等缺点。(2)本专利技术的溶剂为环己烷，环己烷溶解性较好，易于后处理脱除，且毒性小，环己烧的使用还能提尚广品的收率。(3)本专利技术对产物进行多次提纯，使产物的纯度高达98%。(4)本专利技术工艺简单，对设备要求较低，成本低廉。【具体实施方式】下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1本实施例公开了一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤:S1、氯化氢气体生成:室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4，4’-双(氯甲基)联苯的合成:按联苯摩尔量:多聚甲醛摩尔量:无水氯化锌摩尔量:一氯乙酸摩尔量=0.12:0.26:0.095:0.106的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35?40°C ;通入所述步骤SI中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37°C反应8?1h,至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4，4’-双(氯甲基)联苯的提纯:将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5?1min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5?1min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。实施例2本实施例公开了一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤:S1、氯化氢气体生成:室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4，4’-双(氯甲基)联苯的合成:按联苯摩尔量:多聚甲醛摩尔量:无水氯化锌摩尔量:一氯乙酸摩尔量=0.12:0.26:0.108:0.106的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35?40°C ;通入所述步骤SI中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37°C反应8?1h,至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4,4'‑双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4,4'‑双(氯甲基)联苯的合成：将联苯、多聚甲醛、催化剂、一氯乙酸、冰乙酸和溶剂依次加入反应容器中，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，反应至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的溶剂和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4,4'‑双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加溶剂加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：韦海棉，
申请(专利权)人：韦海棉，
类型：发明
国别省市：广西;45