一种钛硅分子筛催化剂及用途制造技术

本发明专利技术涉及一种钛硅分子筛催化剂及其用途，主要解决现有技术存在制备过程繁琐，生产效率低下，催化剂活性和选择性低、稳定性差等问题。该方法以Si(OR1)4、(R2O)3Si-R0-Si(OR3)3和(R4)nSi(OR5)4-n为硅源，Ti(OR6)4为钛源，四丙基氢氧化铵(TPAOH)和或四丙基溴化铵(TPABr)为结构导向剂，经反应混合物的溶液制备、成胶、水热晶化三步制得钛硅分子筛催化剂。其特征在于：该分子筛催化剂中除无机Si-O-Si键、Si-O-Ti键外，还存在具有疏水功能的有机官能团Si-R0-Si及(R4)nSi-O-Si键、(R4)nSi-O-Ti键。该方法具有以下优点：在成胶和晶化之间无需蒸醇步骤，且制备的钛硅分子筛催化剂具有优异的疏水特性和溶碳能力，失活过程缓慢，稳定性好。该催化剂可用于以H2O2为氧化剂的环己酮氨氧化、丙烯环氧化和苯酚羟基化等多个反应中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种钛硅分子筛催化剂及用途，属于新材料领域。
技术介绍
TS-1是纯硅沸石（S-1)的同晶取代物，由于TS-1分子筛把具有变价特征的过渡金 属钛原子引入分子筛骨架，形成了具有选择性特征的氧化还原催化剂，具有良好的催化氧 化性能，因此该分子筛自1983年首次合成以来，在以H202为氧化剂的绿色有机催化领域中 得到广泛应用。目前，它们在酮的氨氧化（EP0267362)、烯烃环氧化（EP1100119)、芳烃的 羟基化（US4396783)等领域已经表现出良好的工业应用前景。TS-1分子筛的合成首先由意大利埃尼化学公司的Taramasso等人于1983年首次 公开（US4410501)，该法采用水热晶化方法，先制备一种含有硅源、钛源、有机碱和水的混合 物，将该混合物在高压釜中于130~200°C和自生压力下水热晶化6~30天，然后经分离、 洗涤、干燥、焙烧等工序得到TS-1分子筛。在成胶过程中，由于钛源和硅源的水解速率不匹 配，钛源水解速率很快，而硅源相对较慢，因此要严格控制水解条件。如果钛源加入速度过 快就会产生钛的多聚物，该多聚物在晶化过程中难以进入二氧化硅本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钛硅分子筛催化剂，其特征在于，通过溶胶‑凝胶、水热晶化及原位植入技术将四配位活性钛物种和含有有机官能团的Si‑R0‑Si键、(R4)nSi‑O‑Si键及(R4)nSi‑O‑Ti键原位组装到具有MFI结构的钛硅分子筛催化剂中；所用硅源为Si(OR1)4、(R2O)3Si‑R0‑Si(OR3)3和(R4)nSi(OR5)4‑n，钛源为Ti(OR6)4，结构导向剂为四丙基氢氧化铵和/或四丙基溴化铵；上述各试剂在制备混合物溶液时，具有以下摩尔关系组成：TPAOH:TPABr:Si(OR1)4:(R2O)3Si‑R0‑Si(OR3)3:(R4)nSi(OR5)4‑n:Ti(OR6)4：H2O＝0.1...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：祁西峰，尹盛楠，张中安，张文华，
申请(专利权)人：河南启阳山化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：河南;41