一种联二脲母液的清洁处理方法技术

本发明专利技术公开了一种联二脲母液的清洁处理方法，具体步骤如下：A)将联二脲母液回收联二脲微粒后，吸收氯化氢气体至氯化氢含量为11-15％的盐酸。B)将11-15％的盐酸与其中析出的氯化钠分离，得到母液A与氯化钠。C)将母液A吸收氯化氢气体至氯化氢含量为31％后，得到盐酸与氯化氨结晶混合物。D)将盐酸与氯化氨结晶混合物分离，得到盐酸与氯化氨。E)将氯化氨与氯化钠结晶分别洗涤至中性，干燥。本发明专利技术有益的效果：本发明专利技术的处理方法将联二脲母液中的氯化钠和氯化铵分别回收，变废为宝，减少污水排放，提高了联二脲母液的综合利用率，填补了目前对联二脲母液中大量无机盐得不到处理或回收的空白，实现联二脲母液低成本治理，回收资源，经济效益显著。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及环境与资源利用
，具体涉及一种联二脲母液的清洁处理方 法。
技术介绍
联二脲（Biurea)分子式：C2H6N402，是生产偶氮二甲酰胺的中间体。偶氮二甲酰胺 由于无毒、无残留、价格低，是目前用途最广泛的发泡剂之一，其用量占发泡剂总量的90% 以上。 联二脲是氯碱行业中衍生出的下游精细化工中间品，主要生产原料为尿素和氯 气、烧碱，其盐酸缩合法生产工艺流程如图1所示，原理如下：次氯酸钠合成：NaOH+Cl2-NaC10+NaCl+H20水合肼合成：Na0H+NaC10+NH2C0NH2-NH2NH2 ?H20+Na2C03+NaCl 中和：2HCl+Na2C03-2NaCl+H20+C02缩合：NH2NH2 ?H20+2HC1 - (NH3NH3)C12+H20 (NH3NH3)C12+NH2C0NH2-NH2C0NHNHC0NH2+2NH4Cl 在合成工序合成的水合肼中含杂质碳酸钠，经低温冷冻除杂精制后，仍残余部分 碳酸钠，碳酸钠用盐酸中和后，加入尿素在高温下与盐酸进行缩合反应生成联二脲。联二脲 过滤洗涤至中性后与氯气反应即可生成偶氮二甲酰胺。 由于缩合工序制联二脲的过程中最终产生大量含氨氮的废液，废液中还包含cr、 Na+等离子，成份复杂，其中Cl_含量在200-220g/L之间，NH4+含量在40-50g/L之间，若不 经处理直接排放，会使水体富营养化，危害生态环境。常规污水处理工艺是"脱氨一生化处 理一达标排放"的处理方法，该方法除加碱中和外，还需加水稀释、物化预处理、补加碳源进 行生化二级处理，处理装置大，工序复杂且处理费用高昂。目前国内对联二脲母液的处理研宄，主要有以下几方面：⑴蒸发浓缩回收氯化钠、 氯化铵工艺，可分别得到两种产品，但由于生产联二脲采用浓度3-5%的淡水合肼，生产1 吨联二脲，母液量为12-15吨，联二脲母液中含水量高达70%左右，全部蒸发则蒸汽消耗量 大。⑵加碱吹脱一水洗回收稀氨水工艺。实验证明，常温下水洗得到的稀氨水浓度一般不 超过2~3%，产生的低浓度稀氨水量极大，使用价值很低，而且不能直接排放，成为更大的 污染源。⑶氧化工艺，一般情况下，氧化工艺仅适用于低浓度氨氮污水的处理。而利用氯碱 行业中产生的次氯酸钠氧化缩合母液中的高浓度氨氮和有机物，所需量极大，一般氯碱企 业的次氯产品产量远远不能满足要求而且处理费用太高。氧化工艺运行成本较高，回收物 质价值不大，而且对氯碱或其它行业生产没有太大的意义。上述加碱吹脱、氧化等污水处理 工艺，仅片面地考虑缩合母液中高浓度氨态氮的去除，而处理后的污水中仍含有复杂高浓 度的无机盐，抑制后续的污水生化处理。 另外，上述后两种联二脲母液处理方法在回收中间体联二脲后仅仅是作为污水进 行处理，处理后的废液直接进行排放，并没有针对母液中的成分进行回收利用，对资源造成 极大的浪费；且上述方法在处理的过程中，需要投入大量的人力物力，从而间接的提高了联 二脲的生产成本，严重阻碍了行业的进一步发展。
技术实现思路
本专利技术的目的正是为了克服上述技术的不足，而提供一种联二脲母液的清洁处理 方法，解决联二脲母液中大量无机盐得不到处理（或难以低成本处理）的问题，变废为宝， 回收反应副产物的方法。 本专利技术的目的是通过如下技术方案来完成的。这种联二脲母液的清洁处理方法， 该方法具体步骤如下：将联二脲母液过滤回收联二脲微粒后，吸收氯化氢气体至氯化氢含 量为11-15%时回收析出的氯化钠结晶，联二脲母液中氯化钠结晶完全；经离心机固液分 离，得到母液A和氯化钠结晶；母液A继续吸收氯化氢气体至氯化氢含量为31 %时得到氯 化铵结晶和盐酸的混合物，将盐酸与氯化氨结晶的混合物分离，得到盐酸与氯化氨结晶，将 氯化氨与氯化钠结晶分别洗涤至中性，干燥。 所述联二脲母液主要成分为氯化钠含量17-20 %，氯化铵含量10-12 %，PH= 5的 的弱酸溶液。 所述联二脲母液中联二脲的回收方法为：将联二脲母液送入微孔过滤器，过滤脱 除联二脲，联二脲母液送入吸收槽，通入氯化氢气体，吸收至盐酸含量为11-15 %。 本专利技术的机理：本专利技术以联二脲母液为原料，通过吸收氯化氢气体提高其中盐酸 含量，由于同离子效应，溶液中的氯化钠、氯化铵分别析出，分离、洗涤、干燥得到盐酸、氯化 钠、氯化铵三种产品。氯化钠脱氮处理后，可用于氯碱企业作为生产烧碱的原料，也可以生 产纯碱、其他化工产品、矿石冶炼等。氯化铵是一种优质化肥，也可用于干电池、蓄电池、铵 盐、鞣革、电镀、医药、照相、电极、粘合剂等行业。洗涤水可返回系统，与联二脲母液合并进 行下一轮的处理，蒸发冷凝水用于洗涤氯化钠、氯化铵。 本专利技术的有益效果为：联二脲母液通过上述工艺处理，不仅回收副产品氯化钠和 氯化铵，而且生产工业盐酸，提高废液的综合利用率。采用该工艺，生产每吨联二脲，其母液 可回收氯化钠2. 4吨，回收氯化铵1吨，副产31 %工业盐酸15吨。回收废液中的资源，本发 明实为一种联二脲清洁生产新工艺。【附图说明】 图1为联二脲的生产流程图。 图2为联二脲母液清洁生产新工艺流程图。【具体实施方式】 下面通过【具体实施方式】对本专利技术作进一步阐述，实施例将帮助更好地理解本发 明，但本专利技术并不仅仅局限于下述实施例。 本专利技术所述的这种联二脲母液的清洁处理方法，该方法具体步骤如下：将联二脲 母液过滤回收联二脲微粒后，吸收氯化氢气体至氯化氢含量为11-15%时回收析出的氯化 钠结晶，联二脲母液中氯化钠结晶完全；经离心机固液分离，得到母液A和氯化钠结晶；母 液A继续吸收氯化氢气体至氯化氢含量为31 %时得到氯化铵结晶和盐酸的混合物，将盐酸 与氯化氨结晶的混合物分离，得到盐酸与氯化氨结晶，将氯化氨与氯化钠结晶分别洗涤至 中性，干燥。 所述联二脲母液主要成分为氯化钠含量17-20 %，氯化铵含量10-12%，PH= 5的 的弱酸溶液。 所述联二脲母液中联二脲的回收方法为：将联二脲母液送入微孔过滤器，过滤脱 除联二脲，联二脲母液送入吸收槽，通入氯化氢气体，吸收至盐酸含量为11-15 %。 一、处理过程、步骤及结果： 1?合成联二脲 取500ml水合肼（肼含量36g/L)加入一上带机械搅拌、温度计、冷凝管、滴液漏斗 的1000 ml四口圆底烧瓶中，烧瓶置于调温电加热炉套中。按肼含量以1:3. 9的比例投入尿 素70. 2g。待尿素溶解完全后，以滴液漏斗向圆底烧瓶中加入31%盐酸。当烧瓶中PH值为 4-5时，加热升温至107-108°C，并保持恒温。控制盐酸滴加量，保持反应PH值为4-5,直至 到达反应终点。经真空泵及布氏漏斗抽滤回收母液、洗涤、干燥得到纯度94-98%的联二脲， 收率 88-91 %。 合成联二脲反应方程式如下： (1)中和反应 2HCl+Na2C03-2NaCl+H20+C02 (2)缩合反应NH2NH2 ?H20+2HC1 -NH2NH2 ? 2HC1+H20NH2NH2 ? 2HC1+NH2C0NH2-NH2C0NHNHC0NH2+2NH4C1 表一制取联二脲实验结果及数据【主权项】1. ，其特征在于：该方法具体步骤如下：将联二脲母 液过滤回收联二脲微粒后，吸收氯化氢气体至氯化氢含量为11-15%时回收析本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种联二脲母液的清洁处理方法，其特征在于：该方法具体步骤如下：将联二脲母液过滤回收联二脲微粒后，吸收氯化氢气体至氯化氢含量为11‑15％时回收析出的氯化钠结晶，联二脲母液中氯化钠结晶完全；经离心机固液分离，得到母液A和氯化钠结晶；母液A继续吸收氯化氢气体至氯化氢含量为31％时得到氯化铵结晶和盐酸的混合物，将盐酸与氯化氨结晶的混合物分离，得到盐酸与氯化氨结晶，将氯化氨与氯化钠结晶分别洗涤至中性，干燥。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈海贤，施光明，
申请(专利权)人：杭州海虹精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33