1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法技术

本发明专利技术提供的1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤：将1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮异构化，得到异构化产物；将异构化产物进行反应得到1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；所述1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮包括1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮。该方法以1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮为原料，与现有技术相比，避免了将醇氧化为酮，对环境造成的污染较小；路线简单，易于实现规模化生产。

【技术实现步骤摘要】
1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法
本专利技术属于化工
，尤其涉及1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法。
技术介绍
1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮包括1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮；其中，1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮的结构式如式I所示：1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮的结构式如式II所示：1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮天然存在于红茶精油中，具有强烈持久的玫瑰似的花香香气，以及苹果样的果香香气。1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮可用于日化香精配方中，但由于价格昂贵而主要用于高级香水香精配方中。1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮只需微量用于配方中，即能收到明显的效果。现有技术中，1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法为：将柠檬醛和丙烯基溴化镁先缩合成醇，然后再氧化成酮；再用叔丁醇钾将酮的末端双键异构化，形成共轭二烯酮；最后用酸性催化剂进行环化得到1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮。1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮是玫瑰油的微量成分，在红茶和烟叶中也有存在。1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮有强烈的玫瑰香气，果香、青香和烟叶香韵，主要用于高档日化香精配方中。它的阈值极低，在配方中只要少量使用，就能取得显著效果。现有技术中，1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法为：将β-环柠檬醛先与丙烯基溴化镁进行格氏反应生产醇，再氧化成酮，再经叔丁醇钾为催化剂进行异构化反应得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮。1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮有着广阔的应用市场，研究1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，拓宽1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的来源，十分必要。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种新的1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，本专利技术提供的制备方法污染较小、路线简单。本专利技术提供了一种1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤：将1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮异构化，得到异构化产物；将所述异构化产物进行反应，得到1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；所述1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮包括1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮。优选地，所述异构化在碱性物质存在下进行；所述碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠和乙醇钠中的一种或多种。优选地，所述异构化产物得到1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的具体步骤为：将异构化产物还原，脱水，得到1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮。优选地，将所述异构化产物精馏，分别得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-1,3-丁二酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-1,3-丁二酮；将1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-1,3-丁二酮还原，脱水，得到1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮；将1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-1,3-丁二酮还原，脱水，得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮。优选地，所述还原采用的还原剂包括硼氢化钾或硼氢化钠。优选地，所述异构化产物还原得到还原产物；将所述还原产物精馏，得到的精馏组分再分别脱水，分别得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮。优选地，所述脱水在酸性溶液的存在下进行；所述酸性物质包括乙酸溶液、硫酸溶液、磷酸溶液、硫酸氢钠溶液、硫酸氢钾溶液、硫酸铁溶液和对甲苯磺酸溶液中的一种或多种。优选地，所述异构化时的温度为0℃～200℃；异构化的时间为0.5h～20h。优选地，所述还原的温度为-15℃～50℃；所述还原的时间为1h～8h。优选地，所述脱水的温度为15℃～150℃；所述脱水的时间为1h～24h。本专利技术提供了一种1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤：将1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮异构化，得到异构化产物；将所述异构化产物进行反应，得到1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；所述1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮包括1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮。本专利技术提供的制备方法以1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮为原料，与现有技术相比，避免了将醇氧化为酮的步骤，对环境造成的污染较小；本专利技术以1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮为原料，能够同时得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮，制备方法简单，易于实现规模化生产。具体实施方式本专利技术提供了一种1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤：将1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮异构化，得到异构化产物；将所述异构化产物进行反应，得到1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；所述1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮包括1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯-基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯-基)-2-丁烯-1-酮。与现有技术相比，本专利技术避免了将醇氧化为酮的步骤，对环境造成的污染较小；本专利技术以1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮为原料，能够同时得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮，制备方法简单，易于实现规模化生产；本专利技术制得的1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮产率较高。在本专利技术中，所述1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮的结构式如式III所示：在本专利技术中，所述1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮的制备方法优选包括以下步骤：将1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯基)乙酮和乙酰化试剂在溶剂中进行反应，得到1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮。本专利技术对所述(2,6,6-三甲基环己-3-烯基)乙酮的来源没有特本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1‑(2,6,6‑三甲基‑环己烯基)‑2‑丁烯‑1‑酮的制备方法，包括以下步骤：将1‑(2,6,6‑三甲基‑3‑环己烯基)‑1,3‑丁二酮异构化，得到异构化产物；将所述异构化产物进行反应，得到1‑(2,6,6‑三甲基‑环己烯基)‑2‑丁烯‑1‑酮；所述1‑(2,6,6‑三甲基‑环己烯基)‑2‑丁烯‑1‑酮包括1‑(2,6,6‑三甲基‑环己‑1‑烯基)‑2‑丁烯‑1‑酮和1‑(2,6,6‑三甲基‑环己‑2‑烯基)‑2‑丁烯‑1‑酮。

【技术特征摘要】
1.一种1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤：将1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1,3-丁二酮异构化，得到异构化产物；将所述异构化产物精馏，分别得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-1,3-丁二酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-1,3-丁二酮；将1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-1,3-丁二酮还原，脱水，得到1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮；将1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-1,3-丁二酮还原，脱水，得到1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮；所述1-(2,6,6-三甲基-环己烯基)-2-丁烯-1-酮为1-(2,6,6-三甲基-环己-1-烯基)-2-丁烯-1-酮和1-(2,6,6-三甲基-环己-2-烯基)-2-丁烯-1-酮。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异构化在碱性物质存在下进行；所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶剑飞，林传明，黄旺生，彭彩红，王盈华，李志江，胡建良，范宇鹏，
申请(专利权)人：格林生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33