一种烯酮类化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种如式(Ⅰ)所示的烯酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：将如式(Ⅱ)所示的醇酮类化合物在M型催化剂和胺类物质水溶液的作用下反应，得到烯酮类化合物；该方法成本低，收率高，无副反应，安全性好，催化剂可重复利用，生产过程清洁三废低，适合工业化生产。适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种烯酮类化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及烯烃类化合物的制备
，尤其涉及一种烯酮类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]在烯烃的制备中，由醇类脱羟基制备烯烃是一种较常用且简便的方法，但是该过程中常用的催化剂存在诸多问题，如氧化铝的催化转化效率低，分子筛酸性过强，副反应产物多，强酸类物质做催化剂回收套用困难等问题。
[0003]申请号为CN02810176.6的专利介绍了一种使用[(Cl)
n
(烷氧基)4‑
n
Ti]或[(Cl)
n
(烷氧基)4‑
n
Zr]配合物作为催化剂用于醇醛缩合的一种方法。该方法使用的催化剂价格高，难以制备，且收率低。

技术实现思路

[0004]本专利技术解决的技术问题在于提供一种烯酮类化合物的制备方法，该制备方法成本低、收率高、无副反应、安全性好。
[0005]有鉴于此，本申请提供了一种如式(Ⅰ)所示的烯酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0006]将如式(Ⅱ)所示的醇酮类化合物在M型催化剂和胺类物质水溶液的作用下反应，得到烯酮类化合物；
[0007]所述M型催化剂选自Fe
3+
盐、Al
3+
盐、Zn
2+
盐和Cu
2+
盐中的一种或多种；
[0008]所述胺类物质水溶液中的胺类物质如式R4R5R6N所示；
[0009][0010]其中，R1为取代或未取代的饱和或不饱和偕二甲基C5环或C6环；
[0011]R2为氢、C1～C4线性烷基或C1～C4线性烯基；
[0012]R3为氢、C1～C4线性烷基或C1～C4线性烯基；
[0013]R4、R5和R6独立的选自H、C1～C10烷基或C1～C10的含氧烷烃，且R4、R5和R6不同时为氢。
[0014]优选的，所述M型催化剂中Fe
3+
盐的含量为0.01～99.99wt％，Al
3+
盐的含量为0.01～99.99wt％，Zn
2+
盐的含量为0.01～99.99wt％，Cu
2+
盐的含量为0.01～99.99wt％。
[0015]优选的，在醇酮类化合物、M型催化剂和胺类物质形成的体系中，醇酮类化合物的含量为30～90wt％，M型催化剂的含量为0.01～30wt％，胺类物质的含量为0.01～70wt％。
[0016]优选的，所述M型催化剂的粒径为50～300目。
[0017]优选的，所述反应的温度为50～300℃，所述反应的压力为0.1mmHg～200mmHg。
[0018]优选的，得到烯酮类化合物的方法具体为：
[0019]将醇酮类化合物、M型催化剂和胺类物质水溶液置于塔釜反应器中，釜温为50～300℃开始自反应器塔顶采出烯酮类化合物粗品，将所述粗品在精馏塔中进行减压蒸馏，得到烯酮类化合物。
[0020]优选的，所述精馏塔的塔板数为0～50个。
[0021]优选的，所述塔板数≥1时，所述精馏塔的塔板中填装有填料。
[0022]优选的，所述反应的转化率≥90.0％，选择性≥95.0％。
[0023]本申请提供了一种烯酮类化合物的制备方法，其是将如式(Ⅱ)所示的醇酮类化合物在M型催化剂和胺类物质水溶液的作用下反应，得到烯酮类化合物；在制备烯酮类化合物的制备过程中，本申请采用了M型催化剂和胺类物质作为催化体系，胺类物质的加入一方面溶解了M型催化剂路易斯酸金属盐类，使其在反应体系中能够良好的分散，与原料充分接触，提高催化效率，同时充分吸收整个体系中的氢离子，避免反应物料的副反应，因此，在本申请的催化体系下，烯酮类化合物的制备方法成本低，收率高，无副反应，安全性好，催化剂可重复利用，生产过程清洁三废低，适合工业化生产。
附图说明
[0024]图1为本专利技术提供的烯酮类化合物的制备装置示意图；
[0025]图2为本专利技术实施例2制备的烯酮类化合物的质谱图。
具体实施方式
[0026]为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。
[0027]鉴于现有技术中烯烃制备过程中催化剂成本高且收率低的问题，本申请提供了一种用于工业连续化催化脱羟基制备烯烃的生产工艺，该工艺通过引入催化体系是醇酮式制备烯酮式，成本低，收率高，无副反应，安全性好，催化剂可重复利用，生产过程清洁三废低。具体的，本专利技术实施例公开了一种如式(Ⅰ)所示的烯酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0028]将如式(Ⅱ)所示的醇酮类化合物在M型催化剂和胺类物质水溶液的作用下反应，得到烯酮类化合物；
[0029]所述M型催化剂选自Fe
3+
盐、Al
3+
盐、Zn
2+
盐和Cu
2+
盐中的一种或多种；
[0030]所述胺类物质水溶液中的胺类物质如式R4R5R6N所示；
[0031][0032]其中，R1为取代或未取代的饱和或不饱和偕二甲基C5环或C6环；
[0033]R2为氢、C1～C4线性烷基或C1～C4线性烯基；
[0034]R3为氢、C1～C4线性烷基或C1～C4线性烯基；
[0035]R4、R5和R6独立的选自H、C1～C10烷基或C1～C10的含氧烷基，且R4、R5和R6不同时为
氢。
[0036]本申请提供了一种烯酮类化合物的制备方法，其也是一种工业连续化催化脱羟基制备烯烃的生产工艺，例如由1
‑
偕二甲基环戊(己)基
‑3‑
甲基
‑4‑
醇
‑2‑
戊酮或1
‑
偕二甲基环戊(己)基
‑3‑
甲基
‑4‑
醇
‑2‑
戊酮衍生物在催化体系的作用下一步制备得到1
‑
偕二甲基环戊(己)基
‑3‑
甲基
‑3‑
烯
‑2‑
戊酮或1
‑
偕二甲基环戊(己)基
‑3‑
甲基
‑3‑
烯
‑2‑
戊酮衍生物的烯酮的方法；所述生产工艺优选在图1所示的反应装置中进行，其更具体的步骤包括：以式(Ⅱ)所示的醇酮类化合物为起始原料，在M型催化剂和胺类物质水溶液作用下，采用减压反应精馏技术在塔釜反应器中进行脱羟基反应，在塔釜反应器塔顶收集得到式(Ⅰ)所示的烯酮类化合物粗品，在塔釜泄出重质组分，对M型催化剂回收后进行重复套用。
[0037]在上述反应中，所述反应的温度为50℃～300℃，更具体地，所述反应的温度为70～200℃，反应温度升高有利于反应正向进行，但是反应温度过高副反应会随之增加；所述反应的压力为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种如式(Ⅰ)所示的烯酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：将如式(Ⅱ)所示的醇酮类化合物在M型催化剂和胺类物质水溶液的作用下反应，得到烯酮类化合物；所述M型催化剂选自Fe
3+
盐、Al
3+
盐、Zn
2+
盐和Cu
2+
盐中的一种或多种；所述胺类物质水溶液中的胺类物质如式R4R5R6N所示；其中，R1为取代或未取代的饱和或不饱和偕二甲基C5环或C6环；R2为氢、C1～C4线性烷基或C1～C4线性烯基；R3为氢、C1～C4线性烷基或C1～C4线性烯基；R4、R5和R6独立的选自H、C1～C10烷基或C1～C10的含氧烷烃，且R4、R5和R6不同时为氢。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述M型催化剂中Fe
3+
盐的含量为0.01～99.99wt％，Al
3+
盐的含量为0.01～99.99wt％，Zn
2+
盐的含量为0.01～99.99wt％，Cu
2+
盐的含量...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡建良，毛金川，黄旺生，林传明，李志江，朱超，范亚新，张晓龙，周定干，陈诗浪，揭炜元，
申请(专利权)人：格林生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：