一种木香-龙涎香香料及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种木香-龙涎香香料，具有式I所示结构。本发明专利技术提供了一种木香-龙涎香香料的制备方法，包括：将环氧雪松烷和碱性钠盐进行第一反应，得到中间产物；将中间产物和甲基化试剂进行第二反应，得到具有式I所示结构的木香-龙涎香香料。本发明专利技术提供的木香-龙涎香香料具有较好的香气性能。本发明专利技术提供的木香-龙涎香香料的制备方法采用环氧雪松烷为生产原料，环氧雪松烷的来源丰富、成本较低，可由柏木烯或雪松烯制备得到，柏木烯是柏木油的主要成分，在柏木油中的含量达到80％，提取比较容易，价格较低；雪松烯是杉木油的主要成分，资源更为丰富，价格更低；因此本发明专利技术提供的木香-龙涎香的制备方法生产成本较低，适于大规模生产。

【技术实现步骤摘要】
一种木香-龙涎香香料及其制备方法
本专利技术涉及香料
，尤其涉及一种木香-龙涎香香料及其制备方法。
技术介绍
龙涎香是最有价值的高档香料之一，来源于抹香鲸体内的代谢产物。天然的龙涎香已经很难获得，多以合成产品替代。合成的龙涎香香料一般以林业资源为原料，这类产品兼具木香和龙涎香的香气，留香持久，可用于配制日化香精、洗涤用品和皂用香精等产品。合成类龙涎香香料由于天然原材料的匮乏或合成工艺的难度大等原因，价格一直较高。如合成化合物甲基柏木醚具有木香香气和龙涎香香调，在酸、碱性介质中比较稳定，适宜配制日化香精、洗涤用品和皂用香精等产品，能够使木香和粉香型香精具有清新而独特的韵味。甲基柏木醚的合成是以柏木脑为原料，将柏木脑与钠盐进行反应生成醇钠，再将醇钠与甲基化试剂进行反应制备得到。柏木脑是由天然柏木油进行精制得到的，由于长期大规模的开发利用，柏木油的资源相当有限，柏木再生也很缓慢；而且柏木脑在柏木油中的含量很低，只有3％～14％，精制提取较为困难，因此柏木脑长期供应不足，价格一路攀升，造成甲基柏木醚的生产成本较高。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种木香-龙涎香香料及其制备方法，本专利技术提供的木香-龙涎香香料的制备方法生产成本较低。本专利技术提供了一种木香-龙涎香香料，具有式I所示的结构：本专利技术提供的木香-龙涎香香料的制备成本较低。此外，本专利技术提供的木香-龙涎香香料具有较好的香气性能。实验结果表明，本专利技术提供的木香-龙涎香香料的纯度≥97％；具有木香和龙涎香的香气，香气柔和、透发；留香时间＞48小时。本专利技术提供了一种木香-龙涎香香料的制备方法，包括：将环氧雪松烷和碱性钠盐进行第一反应，得到中间产物；将所述中间产物和甲基化试剂进行第二反应，得到具有式I所示结构的木香-龙涎香香料：优选的，所述环氧雪松烷的制备方法为：将杉木油经异构化重整处理、分馏，得到雪松烯；将所述雪松烯进行环氧化处理，得到环氧雪松烷。优选的，所述碱性钠盐选自氢化钠或氨基钠。优选的，所述第一反应的温度≥50℃。优选的，所述第一反应的时间选自0.5小时～10小时。优选的，所述环氧雪松烷、碱性钠盐和甲基化试剂的摩尔比选自1:(0.8～3):(0.8～3)。优选的，所述甲基化试剂选自硫酸二甲酯、碘甲烷、溴甲烷或氯甲烷。优选的，所述第二反应的温度≥50℃。优选的，所述第二反应的时间选自2小时～12小时。本专利技术提供的木香-龙涎香香料的制备方法采用环氧雪松烷为主要生产原料，环氧雪松烷的来源丰富、成本较低，可由柏木烯或雪松烯制备得到，柏木烯是柏木油的主要成分，在柏木油中的含量达到80％，提取比较容易，价格较低；雪松烯是杉木油的主要成分，资源更为丰富，价格更低；因此本专利技术提供的木香-龙涎香的制备方法生产成本较低，适于大规模生产。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种木香-龙涎香香料，具有式I所示的结构：本专利技术提供的木香-龙涎香香料的制备成本较低。此外，本专利技术提供的木香-龙涎香香料具有较好的香气性能。本专利技术提供了一种木香-龙涎香香料的制备方法，包括：将环氧雪松烷和碱性钠盐进行第一反应，得到中间产物；将所述中间产物和甲基化试剂进行第二反应，得到具有式I所示结构的木香-龙涎香香料：本专利技术将环氧雪松烷和碱性钠盐进行第一反应，得到中间产物。在本专利技术的实施例中，所述第一反应的温度≥50℃；在其他的实施例中，所述第一反应的温度可以为50℃～100℃；在另外的实施例中，所述第一反应的温度可以为70℃～90℃。在本专利技术的实施例中，所述第一反应的时间可以为0.5小时～10小时；在其他的实施例中，所述第一反应的时间可以为1小时～8小时；在另外的实施例中，所述第一反应的时间可以为3小时～6小时。在本专利技术的优选实施例中，可以在溶剂中进行所述第一反应，将碱性钠盐和溶剂混合，得到混合物；向所述混合物中加入环氧雪松烷进行第一反应，得到中间产物。在本专利技术的实施例中，所述碱性钠盐和溶剂的质量比为可以为1:(10～15)。在本专利技术的实施例中，所述溶剂可以选自非极性溶剂；在其他的实施例中，所述溶剂可以选自苯类化合物；在另外的实施例中，所述溶剂可以选自甲苯或二甲苯。在本专利技术的实施例中，可以在搅拌的条件下进行所述第一反应。在本专利技术中，所述环氧雪松烷的来源丰富、价格低廉，本专利技术采用环氧雪松烷为原料制备木香-龙涎香香料，这种制备木香-龙涎香香料的方法生产成本较低，适合大规模生产。在本专利技术中，所述环氧雪松烷可由柏木烯或雪松烯制备得到，柏木烯是柏木油的主要成分，在柏木油中的含量达到80％，提取比较容易，价格较低；雪松烯是杉木油的主要成分，资源更为丰富，价格更低。本专利技术对所述环氧雪松烷的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的环氧雪松烷的制备方法制备得到，或由市场购买获得即可。在本专利技术的实施例中，所述环氧雪松烷具有式II所示的结构：在本专利技术的实施例中，所述环氧雪松烷的沸点可以为264℃～265℃。在本专利技术的实施例中，所述环氧雪松烷的闪点可以为96℃～97℃。在本专利技术的实施例中，所述环氧雪松烷的纯度可以为95％～98％。在本专利技术的优选实施例中，所述环氧雪松烷可按照申请号为00116607.1的中国专利所公开的方法制备得到，具体方法为：将杉木油经异构化重整处理、分馏，得到雪松烯；将所述雪松烯进行环氧化处理，得到环氧雪松烷。在本专利技术的实施例中，可以将杉木油经异构化重整处理、分馏，得到雪松烯。在本专利技术的实施例中，将所述杉木油异构化重整处理的催化剂可以为酸性催化剂；在其他的实施例中，将所述杉木油异构化重整处理的催化剂包括无机酸、lewis酸或固体超强酸。在本专利技术的实施例中，所述催化剂和杉木油的质量比为(1～20):100。在本专利技术的实施例中，所述异构化重整处理的温度可以选自100℃～150℃。在本专利技术的实施例中，得到雪松烯后，将所述雪松烯进行环氧化处理，得到环氧雪松烷。在本专利技术的实施例中，所述环氧化处理的温度选自20℃～100℃；在其他的实施例中，所述环氧化处理的温度选自40℃～60℃。在本专利技术的实施例中，所述环氧化处理的时间选自4小时～48小时；在其他的实施例中，所述环氧化处理的时间选自10小时～40小时；在另外的实施例中，所述环氧化处理的时间选自20小时～30小时。在本专利技术的实施例中，所述环氧化处理采用的环氧化试剂包括无机过氧化物、溶剂和醋酸酐。在本专利技术的实施例中，所述无机过氧化物选自过硼酸钠、过碳酸钠或过钨酸钠。在本专利技术的实施例中，所述无机过氧化物和醋酸酐的质量比可以为1:(0.5～5)；在其他的实施例中，所述无机过氧化物和醋酸酐的质量比可以为1:(1～4)；在另外的实施例中，所述无机过氧物和醋酸酐的质量比可以为1:(2～3)。在本专利技术的实施例中，所述环氧化试剂中的溶剂选自卤化物、烷烃或芳烃；在其他的实施例中，所述环氧化试剂中的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、石油醚、苯、甲苯或二甲苯。在本专利技术的实施例中，所述环氧化试剂和雪松烯的质量比可以为(1.1～5):1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种木香‑龙涎香香料，具有式I所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种木香-龙涎香香料的制备方法，包括：将环氧雪松烷和碱性钠盐进行第一反应，得到中间产物；所述碱性钠盐为氢化钠；将所述中间产物和甲基化试剂进行第二反应，得到具有式I所示结构的木香-龙涎香香料：2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括：所述环氧雪松烷的制备方法为：将杉木油经异构化重整处理、分馏，得到雪松烯；将所述雪松烯进行环氧化处理，得到环氧雪松烷。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一反应的温度≥50℃。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶剑飞，林传明，黄旺生，彭彩红，王盈华，李志江，韦国宝，胡建良，范宇鹏，
申请(专利权)人：格林生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33