取代嘧啶类化合物及其用途制造技术

本发明专利技术公开了一种取代嘧啶类化合物，结构如通式PY所示。式中各取代基的定义见说明书。本发明专利技术的化合物具有广谱杀菌杀虫杀螨活性，对黄瓜霜霉病、玉米锈病、小麦白粉病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病等病害具有优良的防治效果，特别是对黄瓜霜霉病、玉米锈病、小麦白粉病、水稻稻瘟病等防效更好，对蚜虫、朱砂叶螨、小菜蛾和粘虫也有优良的防治效果，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。本发明专利技术的化合物还具有制备方法简单等特点。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】取代嘧啶类化合物及其用途
本专利技术属农用杀菌杀虫杀螨剂领域，具体涉及一种新型的取代嘧啶类化合物及其用途。
技术介绍
专利EP0370704和JP2009161472公开了如下化合物通式及具体化合物(两专利中的编号分别为化合物47和化合物A)，具有杀菌和杀虫活性。现已开发为商品化杀菌剂，英文通用名diflumetorim，中文通用名氟嘧菌胺。PesticideScience.1999，55：896-902也公开了如下具体化合物(文献中编号为化合物5)，生测结果表明对小麦锈病和大麦白粉病具有一定活性。专利JP11012253、JP11049759、EP0665225公开了如下化合物(JP11012253中编号为化合物7)的制备方法，该化合物英文通用名Flufenerim，中文通用名嘧虫胺。EP0665225、JP10036355、US5498612报道了如下嘧啶胺类化合物通式及具体化合物CK1、CK2、CK3和CK4(EP0665225中编号分别为化合物83、化合物87、化合物101和化合物41)的制备方法，具有杀虫、杀菌、杀螨活性。专利US5925644公开了如下通式及具体化合物CK5(专利中编号为447)，具有杀虫、杀螨、杀线虫活性。专利EP264217、DE3786390、US4895849、US4985426、JP63225364公开了如下通式所示的嘧啶苄胺类化合物通式及具体化合物CK6和CK7(EP264217中编号分别为化合物77和化合物74)，作为农用杀菌、杀虫、杀螨剂等的应用。专利WO9507278公开了如下通式所示的化合物具有一定的杀菌、杀螨和/或杀虫活性，其中TABLE1第209行提及了化合物CK8、CK9、CK10，但没有任何生物活性报道。专利US5227387公开了如下通式及具体化合物CK11(专利中编号为81)，具有杀线虫活性。US5326766公开了如下通式及具体化合物CK12(专利中编号为29)，具有杀菌、杀虫活性：专利EP534341公开了如下通式及具体化合物CK13(专利中编号为化合物98)、CK14(专利中编号为化合物271)、CK15(专利中编号为化合物117)，具有一定的杀菌、杀虫活性。WO9728133公开了如下通式及具体化合物CK16(专利中编号为26)，具有杀菌、杀虫、杀螨活性：专利US5468751、EP470600公开了如下通式及具体化合物CK17(US5468751中编号为化合物2.50)，具有杀菌、杀虫、杀螨活性。文献Bioorganic&MedicinalChemistryLetters，2007.17：260-265报道了如下通式化合物作为新型人类免疫缺陷病毒HIV-1(HumanImmunodeficiencyVirus)抑制剂使用。专利WO9404527公开了如下化合物CK18(专利中编号为46)、CK19(专利中编号为49)，在50ppm剂量下，具有很好的杀虫活性；分别在400ppm和100ppm剂量下，具有较好的杀菌活性。通过Scifinder进行联机检索，检索到化合物CK20(CASNo.203734-18-3)、CK21(CASNo.203734-22-9)，但是无具体文献报道，也无生物活性报道。结构如本专利技术通式PY所示的取代嘧啶类化合物未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种病菌、害虫害螨的取代嘧啶类化合物，它可用于农业或其他领域中制备防治病菌和害虫害螨的药物。本专利技术的技术方案如下：本专利技术提供一种取代嘧啶类化合物，如通式PY所示：式中：R1选自氢、卤素、氰基、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、氰基C1-C12烷基、氰基C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基；R2选自氢、卤素、氰基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基；R3、R4可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的芳基C1-C6烷基或杂芳基C1-C6烷基：卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；或者R3、R4与相连的碳组成C3-C8的环；R5a、R5b、R5c可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C3-C12烯氧基、卤代C3-C12烯氧基、C3-C12炔氧基、卤代C3-C12炔氧基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基；X1选自N或CR6；X2选自N或CR7；X3选自N或CR8；X4选自N或CR9；X5选自N或CR10；X6选自N或CR11；但X2、X3、X4、X5、X6不同时选自N；R6、R7、R8、R9、R10、R11可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、二(C1-C12烷基)氨基(C1-C12烷基)、CONH2、CONHNH2、CON(C1-C12烷基)NH2、CONHNH(C1-C12烷基)、CONHN(二(C1-C12烷基))、CONHNHCO(C1-C12烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
PCT国内申请，权利要求书已公开。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.10.25 CN 2012104120484;2012.10.25 CN 201210411.一种取代嘧啶类化合物，结构如通式PY所示：式中：R1选自C1-C12烷基；R2选自卤素；R3、R4选自氢；R5a、R5b、R5c选自氢；X1选自N或CR6；X2选自N或CR7；X3选自N或CR8；X4选自N或CR9；X5选自CR10；X6选自N或CR11；但X2、X3、X4、X6不同时选自N；R6、R7、R8、R9、R10、R11可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；W选自氢或C1-C12烷基；A选自NR12；B选自-CH2-；R12选自氢；或通式PY化合物的盐。2.根据权利要求1所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于化合物结构如通式I所示：式中R1选自C1-C12烷基；R2选自卤素；R3、R4选自氢；R5a、R5b、R5c选自氢；X2选自N或CR7，X3选自N或CR8，X6选自N或CR11，但是X2、X3、X6中至少有一个选自N；R9选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；R6、R7、R8、R10、R11可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；W选自氢或C1-C12烷基；A选自NR12；B选自-CH2-；R12选自氢；或通式I化合物的盐。3.根据权利要求2所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于：通式I中R1选自C1-C6烷基；R2选自卤素；R3、R4选自氢；R5a、R5b、R5c选自氢；X2选自N或CR7，X3选自N或CR8，X6选自N或CR11，但是X2、X3、X6中至少有一个选自N；R7选自氢、卤素、氰基或C1-C6烷基；R6、R8可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R9选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R10选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R11选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；W选自氢或C1-C6烷基；A选自NR12；B选自-CH2-；R12选自氢；或通式I化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。4.根据权利要求3所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于结构如I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G或I-H所示的化合物：式中：R1选自C1-C4烷基；R2选自卤素；R3、R4选自氢；R5b选自氢；R7选自氢、卤素、氰基或C1-C4烷基；R8选自氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R9选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R10选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R11选自氢、卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；或者，通式I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G或I-H化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。5.根据权利要求4所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于：通式I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G或I-H化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氟、氯或溴；R3、R4选自氢；R5b选自氢；R7选自氢、氯或氰基；R8选自氢、氯、溴、氰基、甲基或甲氧基；R9选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基或乙氧基；R10选自氢、氯、氰基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；R11选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基或乙氧基；或者，通式I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G或I-H化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、马来酸或苯甲酸形成的盐。6.根据权利要求5所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于：通式I-A化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氯；R3、R4、R10选自氢；R5b选自氢；R8选自氢或氯；R9选自氢、氯、氰基、三氟甲基或二氟一氯甲基；R11选自氢、氯、硝基或三氟甲基；或者，通式I-B化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氯；R9选自氯、溴、氰基或三氟甲基；R3、R4、R5b、R10、R11选自氢；或者，通式I-C化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氯；R3、R4、R5b、R9选自氢；R8、R10选自甲基或甲氧基；或者，通式I-E化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氯；R3、R4、R5b、R8、R10选自氢；R9选自氢、氯、氰基或三氟甲基；R11选自氢、氯或三氟甲基；或者，通式I-A、I-B、I-C或I-E化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、马来酸或苯甲酸形成的盐。7.根据权利要求6所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于：通式I-A化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氯；R3、R4、R5b、R10选自氢；R9选自氯、氰基或三氟甲基；R8、R11选自氢或氯；或者，通式I-B化合物中R1选自甲基或乙基；R2选自氯；R9选自氯、溴或氰基；R3、R4、R5b、R10、R11选自氢；或者，通式I-A或I-B化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、马来酸或苯甲酸形成的盐。8.根据权利要求1所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于化合物结构如通式II所示：式中R1选自C1-C12烷基；R2选自卤素；R3、R4选自氢；R5a、R5b、R5c选自氢；R6、R7、R8、R9、R10、R11可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；W选自氢或C1-C12烷基；A选自NR12；B选自-CH2-；R12选自氢；或通式II化合物的盐。9.根据权利要求8所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于：通式II中R1选自C1-C6烷基；R2选自卤素；R3、R4选自氢；R5a、R5b、R5c、R6选自氢；R7、R8、R9、R10、R11可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；W选自氢或C1-C3烷基；A选自NR12；B选自-CH2-；R12选自氢；或通式II化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。10.根据权利要求9所述的取代嘧啶类化合物，其特征在于：通式II中R1选自C1-C4烷基；R2选自氟、氯或溴；R3、R4选自氢；R5a、R5b、R5c、R6选自氢；R7、R8、R9、R10、R11可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘长令，王立增，宋玉泉，孙旭峰，兰杰，关爱莹，王军锋，张金波，冯聪，朱敏娜，李志念，任兰会，常秀辉，杨帆，孙芹，陈伟，刘少武，周银平，单中刚，柴宝山，王斌，周继中，
申请(专利权)人：中国中化股份有限公司，沈阳化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11