具有降低粘性的高折射率眼科装置材料制造方法及图纸

本发明专利技术公开了具有降低粘性的高折射率共聚物。所述共聚物特别适于用作眼科装置材料，其包含甲基丙烯酸二苯甲酯或甲基丙烯酸二苯甲酯衍生物单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有降低粘性的高折射率眼科装置材料专利
本专利技术涉及高折射率聚合物及其在眼科镜片，特别是可通过小切口插入的眼内镜片中的用途。专利技术背景已知高折射率丙烯酸系材料用于眼内镜片(IOL)中。例如，美国专利No.5,290,892公开了适于用作IOL材料的高折射率丙烯酸系材料。所述材料是可折叠的，因此其能够通过小切口插入。这些丙烯酸系材料包含两种芳基丙烯酸系单体作为主要组分。软质丙烯酸系材料可为发粘的。通常期望降低旨在用作可折叠眼内镜片的材料中的表面粘性的量。发粘材料可能难以处理和展开。消除粘性的方法包括表面处理，例如美国专利No.5,603,774中所述的等离子气体处理。其它方法包括使用组分或添加剂，例如美国专利No.6,241,766；6,245,106；7,585,900；和7,714,039中所述的那些。专利技术概述本专利技术涉及不具有问题水平的粘性或表面粘附力的丙烯酸系眼科装置材料。所述眼科装置材料通过使组合物共聚来形成，所述组合物包含a)50–93％的以下结构的可聚合单体：其中：A为H或CH3；B为(CH2)m或[O(CH2)2]z；m为2–6；z为1–10；Y不存在，或为O、S或NR’，前提条件是如果Y为O、S或NR’，则B为(CH2)m；R’为H、CH3、Cn’H2n’+1、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；n’＝1-10；w为0–6，前提条件是m+w≤8；且D为H、Cl、Br、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、C6H5或CH2C6H5；b)5–20％的以下结构的甲基丙烯酸二苯甲酯单体其中：E和F独立地为H、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、CF3、F、Cl、Br或N(CH3)2；和c)可聚合交联剂。这些装置材料可用于形成具有低表面粘性和高折射率的眼内镜片。由这些材料制成的镜片是柔性的和透明的，可通过较小切口插入眼内，并且在插入之后恢复其初始形状。除了其它因素以外，本专利技术基于以下发现：通过使指定单体与交联剂共聚而获得的眼科装置材料与包含其它甲基丙烯酸酯组分的共聚材料相比具有相对较低的表面粘附力或粘性。专利技术详述除非另外指明，否则以百分比术语表示的所有成分量均以％w/w示出。本专利技术的眼科装置材料通过使组合物共聚来形成，所述组合物包含50–93％的结构(I)的可聚合单体：其中：A为H或CH3；B为(CH2)m或[O(CH2)2]z；m为2–6；z为1–10；Y不存在，或为O、S或NR’，前提条件是如果Y为O、S或NR’，则B为(CH2)m；R’为H、CH3、Cn’H2n’+1、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；n’＝1-10；w为0–6，前提条件是m+w≤8；且D为H、Cl、Br、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、C6H5或CH2C6H5。结构(I)的单体可通过本领域中是已知的方法来制备。例如，可将所需单体的共轭醇在反应容器中与甲基丙烯酸甲酯、钛酸四丁酯(催化剂)以及聚合抑制剂如4-苄氧基酚组合。然后加热容器以促进反应，并且蒸馏出反应副产物以促使反应完成。替代合成方案包括将丙烯酸加入共轭醇中并且用碳二亚胺催化，或将共轭醇与丙烯酰氯以及诸如吡啶或三乙胺的碱混合。合适的结构(I)的单体包括但不限于：丙烯酸2-乙基苯氧酯；丙烯酸苯酯；丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苄酯；丙烯酸2-2-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-3-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-4-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；及它们相应的甲基丙烯酸酯。式(I)的优选单体为其中A为H，B为(CH2)m，m为2-5，Y不存在或为O，w为0–1，且D为H的单体。最优选的是丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；和丙烯酸3-苄氧基丙酯。尽管本专利技术的装置材料中所含结构(I)的单体的总量通常为所述眼科装置材料中可聚合组分的总量的50-93重量％，优选75-90重量％，但此类量可包含一种结构(I)的单体或结构(I)的单体的组合。除了结构I的单体之外，本专利技术的共聚装置材料包含5％至20％的结构(II)的甲基丙烯酸二苯甲酯单体：其中：E和F独立地为H、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、CF3、F、Cl、Br或N(CH3)2；并且结构(II)的单体可商购获得或可通过本领域中是已知的方法来制备。合适的结构(II)的单体包括但不限于：甲基丙烯酸二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二氯二苯甲酯；甲基丙烯酸2-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯二苯甲酯；甲基丙烯酸2-(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸3-(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-乙基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-4’-乙基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸3,4’-二氯二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲氧基-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3,3’-双(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸3,4’-二甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-乙基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-叔丁基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-4’氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3-甲氧基-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-甲氧基-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氟-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氟-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸3,3’-二甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-溴二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-(二甲氨基)二苯甲酯；甲基丙烯酸4-乙基-4’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3,3’-二氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氟-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-叔丁基-4’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-乙基-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3,4’-二氟二苯甲酯；和甲基丙烯酸4-乙基-3’-甲基二苯甲酯。优选的结构(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种眼科装置材料，其包含a)50–93％(w/w)的结构(I)的可聚合单体：其中：A为H或CH3；B为(CH2)m或[O(CH2)2]z；m为2–6；z为1–10；Y不存在，或为O、S或NR’，前提条件是如果Y为O、S或NR’，则B为(CH2)m；R’为H、CH3、Cn’H2n’+1、异‑OC3H7、C6H5或CH2C6H5；n’＝1‑10；w为0–6，前提条件是m+w≤8；且D为H、Cl、Br、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、C6H5或CH2C6H5；b)5–20％(w/w)的结构(II)的甲基丙烯酸二苯甲酯单体：其中：E和F独立地为H、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、CF3、F、Cl、Br或N(CH3)2；和c)可聚合交联剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.通过使组合物共聚形成的眼科装置材料，所述组合物包含a)50–93％w/w的结构(I)的可聚合单体：其中：A为H或CH3；B为(CH2)m或[O(CH2)2]z；m为2–6；z为1–10；Y不存在，或为O、S或NR’，前提条件是如果Y为O、S或NR’，则B为(CH2)m；R’为H、CH3、Cn’H2n’+1、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；n’＝1-10；w为0–6，前提条件是m+w≤8；且D为H、Cl、Br、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、C6H5或CH2C6H5；b)5–20％w/w的结构(II)的甲基丙烯酸二苯甲酯单体：其中：E和F独立地为H、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、CF3、F、Cl、Br或N(CH3)2；以及c)可聚合交联剂。2.根据权利要求1所述的眼科装置材料，其中所述结构(I)的单体选自：丙烯酸2-乙基苯氧酯；丙烯酸苯酯；丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苄酯；丙烯酸2-2-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-3-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-4-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-乙基苯氧酯；甲基丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；甲基丙烯酸4-甲基苄酯；甲基丙烯酸2-2-甲基苯基乙酯；甲基丙烯酸2-3-甲基苯基乙酯；甲基丙烯酸2-4-甲基苯基乙酯；甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；以及甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯。3.根据权利要求1所述的眼科装置材料，其中对于所述结构(I)的单体，A为H，B为(CH2)m，m为2-5，Y不存在或为O，w为0–1，且D为H。4.根据权利要求3所述的眼科装置材料，其中所述结构(I)的单体选自：丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；以及丙烯酸3-苄氧基丙酯。5.根据权利要求1所述的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含总共75–90％w/w的所述结构(I)的单体。6.根据权利要求1所述的眼科装置材料，其中所述结构(II)的单体选自：甲基丙烯酸二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二氯二苯甲酯；甲基丙烯酸2-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯二苯甲酯；甲基丙烯酸2-(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸3-(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-二甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-乙基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-4’-乙基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸3,4’-二氯二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲氧基-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3,3’-双(三氟甲基)二苯甲酯；甲基丙烯酸3,4’-二甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-乙基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-叔丁基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氟-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-(二甲氨基)-4’氟二苯甲酯；甲基丙烯酸3-甲氧基-3’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-甲氧基-4’-甲基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氟-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氟-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸3-氯-3’-氟二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-3’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸4-氯-4’-甲氧基二苯甲酯；甲基丙烯酸3,3’-二甲基二苯甲酯；甲基丙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·勒曼，C·弗里曼，W·R·赖尔多，A·E·阿基内，J·I·温希恩科三世，
申请(专利权)人：诺华股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH