本发明专利技术涉及一种大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物，有效成份包括：1）聚乙烯树脂95-100重量份，为HDPE或LLDPE或两者的组合；2）可交联硅树脂2-5重量份；3）聚乙烯-有机硅相容剂1-2.5重量份；4）混合型交联剂0.5-2重量份；5）抗氧剂0.05-0.5重量份；6）气相白炭黑0.1-3重量份。该组合物加工性能优良，大型滚塑制品具有出色的低温抗冲韧性、抗蠕变性、耐环境应力开裂以及耐紫外老化、耐溶剂等性能。
【技术实现步骤摘要】
大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物
本专利技术涉及到滚塑级聚乙烯树脂领域，具体涉及一种大型滚塑制品专用聚乙烯树 脂组合物。
技术介绍
滚塑，又被称为旋转成型或旋转模塑，是上个世纪四十年代欧美发展起来的一种 塑料加工成型工艺，最初用做小型玩具的成型制备，现在已经发展为制备中空塑料制品主 要用到的加工成型工艺。滚塑的原理是粉末型热塑性树脂在具有两个垂直轴的模具中持续 旋转，靠重力与热量的作用不断熔融并均匀地涂布、黏附在模具内表面，经喷水冷却固化， 即成型出模。 与注塑、吹塑等成型工艺相比，滚塑过程中对树脂的剪切取向作用非常小，制品几 乎不存在内应力。因此，滚塑成型具有制品不易变形的优势，目前国外已经发展到能够制 备大型、超大型塑料制品的成型工艺，如百公斤以上、万升容积以上的大型贮水槽等塑料容 器。 在滚塑制品中，90%以上采用聚乙烯树脂为原料，国外常用的种类可细分为 LLDPE、HDPE、交联聚乙烯与LDPE。由于滚塑制品应用领域繁多，单一牌号的树脂不可能满 足所有应用的要求，具有先进技术的国外生产企业能够提供不同需求的滚塑级聚乙烯树脂 牌号，并且加工配方是高性能滚塑级聚乙烯树脂的关键所在。大型滚塑制品要求具有优良 的低温抗冲韧性、抗蠕变性、耐环境应力开裂以及耐紫外老化、耐溶剂等性能。LLDPE是较为 理想的选择，但上述提到的性能，以及材料强度、耐高温蠕变、耐溶剂溶胀等性能仍需要改 进。有机硅高分子材料具有较低的玻璃化转变温度、优良的耐热、抗氧化、耐溶剂性能，是对 滚塑级PE增韧改性良好材料。然而聚乙烯与有机硅高分子相容性极差，简单的共混加工达 不到性能改善的目的。中国专利CN101967262采用了含硅交联剂制备一种交联型聚乙烯用 于滚塑加工，然而有机硅含量在〇. 5-1%仍较难大幅提升滚塑制品的性能。 另外，我国聚烯烃制造工业以及滚塑工业起步较晚，目前还不能自主生产高性能 的LLDPE。国内生产的大宗LLDPE通常是以1-丁烯为共聚单体。而具有更高性能的1-己烯 基LLDPE的生产刚刚起步，1-辛烯基LLDPE的生产还处于空白。牌号单一、研发根基不足， 造成我国在这一领域与国外先进技术差距非常明显，极大地限制了我国大型制品专用的高 性能滚塑级聚乙烯树脂技术的开发。
技术实现思路
本专利技术的目的在于：提供一种高性能的、具有交联结构的大型制品专用滚塑级聚 乙烯树脂组合物，该组合物具有优良的加工性能，大型滚塑制品具有出色的低温抗冲韧性、 抗蠕变性、耐环境应力开裂以及耐紫外老化、耐溶剂等性能。 本专利技术的技术解决方案是：该大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物的有效成份包 括：1)聚乙烯树脂95-100重量份；2)有机娃商分子2-5重量份；3)相容剂1-2. 5重量份； 4)交联剂0. 5-2重量份；5)抗氧剂0. 05-0. 5重量份；6)气相白炭黑0. 1-3重量份。 其中，所述的聚乙烯树脂为HDPE粉料或LLDPE粉料或两者的组合；HDPE熔点在 130-135 〇C，密度为 0.94-0. 955 g/cm3,熔指为 3.5-8 g/10min;LLDPE 熔点在 125-130 °C， 密度为〇. 91-0. 94 g/cm3,熔指在0. 2-10 g/10min ;其制备所用共单体为1- 丁烯、1-己烯、 1-辛烯中的一种。 其中，所述的有机硅高分子为带有氢、氯、乙烯基的硅橡胶原胶，由氯代烷基硅烷、 含氢硅氧烷、乙烯基硅氧烷以及乙烯基硅树脂在溶剂中缓慢滴加水，回流制得；原胶乙烯基 含量为 1-2 mmol/g，氯含量 0-0.05 mmol/g，粘度在 5000-200000 cs。 其中，所述的相容剂为聚乙烯-有机硅两嵌段聚合物，由链末端为双键聚乙烯与 末端含氢有机娃进行娃氢加成制得；聚乙烯由茂金属催化剂制备，链末端双键含量在80% 以上，熔点125-135°C，分子量在4000-10000 ;有机硅段分子量在2000-4000,含0. 05-0. 1 mmol/g乙氧基与〇-〇. 05 mmol/g氯原子。 其中，所述的交联剂为有机过氧化物，是2, 5-二甲基-2, 5二过氧化叔丁基己烷、 过氧化异丙苯、过氧化月桂酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧苯甲酸叔戊酯、叔丁基过氧化 氢、二叔丁基过氧化物中的一种。 其中，所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、硫 代双酚抗氧剂、硫醚酚类抗氧剂、苯丙呋喃酮类抗氧剂、双酚单丙烯酸酯类抗氧剂、羟胺类 抗氧剂、叔胺氮氧化物类抗氧剂中的一种。 其中，所述的气相白炭黑的比表面积为100-200m2/g。 其中，所述大型滚塑制品专用聚乙烯树脂制备方法如下： 1) 将有机硅高分子、相容剂、交联剂、抗氧剂、气相白炭黑以及少量水份在双螺杆挤出 机中160-180 °C混合、挤出、造粒、190-220 °C真空烘干，得到改性有机硅； 2) 将聚乙烯树脂粉料与改性有机硅在双螺杆挤出机中190-240 °C混合均匀、挤出、造 粒，得到大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物。 本专利技术的组合物具有优良的加工性能，低温抗冲韧性、抗蠕变性、耐环境应力开裂 以及耐紫外老化、耐溶剂性能良好。 【具体实施方式】 以下结合选择性列举的实施例进一步阐述本专利技术的技术方案。下列实例仅仅是为 了说明，而不是对本专利技术的限制。实施例所得样品性能见表1。 实施例1 :5份含有lmmol/g乙烯基，粘度10000 CS的有机硅高分子、2份相容剂 (聚乙烯段分子量为8000,链末端双键含量95%，熔点130 〇C，有机硅段分子量2000,0. 08 mmol/g乙氧基，氯含量为0)、2份2, 5-二甲基-2, 5二过氧化叔丁基己烷、0. 5份抗氧剂 Irganox 1010、3份气相白炭黑（比表面积175 m2/g)，在双螺杆挤出机中160 °C混合、挤出、 造粒、190 °C下真空烘干，制得改性有机硅A。 实施例2: 2份含有2 mmol/g乙烯基、0. 05 mmol/g氯含量，粘度8000 cs的有机 硅高分子、2份相容剂(聚乙烯段分子量为8000,链末端双键含量95%，熔点130 °C，有机硅 段分子量2000,0. 08 mmol/g乙氧基)、0. 5份2, 5-二甲基-2, 5二过氧化叔丁基己烷、0. 05 份抗氧剂Irganox 1010、0. 1份气相白炭黑（比表面积175 m2/g)，在双螺杆挤出机中180 °C 混合、挤出、造粒、220 °C下真空烘干，制得改性有机硅B。 实施例3:将95份聚乙烯树脂（30份HDPE，熔点135 °C，密度0. 955,熔指8 g/10min ;65份LLDPE，熔点128 °C，密度0. 935,熔指5 g/10min)与改性有机硅A在双螺杆 挤出机中190 °C混合均匀、挤出、造粒，得到有机硅改性的聚乙烯滚塑专用料1。 实施例4:将95份聚乙烯树脂（20份HDPE，熔点135 °C，密度0. 955,熔指8 g/10min ;75份LLDPE，熔点128 °C，密度0. 935,熔指5 g/10min)与改性有机硅A在双螺杆 挤出机中190 本文档来自技高网...
【技术保护点】
大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物，其特征是：它的成份包括：1）聚乙烯树脂95‑100重量份；2）有机硅高分子2‑5重量份；3）相容剂1‑2.5重量份；4）交联剂0.5‑2重量份；5）抗氧剂0.05‑0.5重量份；6）气相白炭黑0.1‑3重量份。
【技术特征摘要】
1. 大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物，其特征是：它的成份包括：1)聚乙烯树脂 95-100重量份；2)有机硅高分子2-5重量份；3)相容剂1-2. 5重量份；4)交联剂0. 5-2重 量份；5)抗氧剂0. 05-0. 5重量份；6)气相白炭黑0. 1-3重量份。2. 权利要求1所述的大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物，其特征是：所述聚乙烯树 脂为HDPE粉料或LLDTO粉料或两者的组合；HDPE熔点在130-135 °C，密度为0. 94-0. 955 g/cm3,熔指为 3.5-8 g/10min;LLDPE 熔点在 125-130 〇C，密度为 0.91-0. 94 g/cm3,熔指在 0. 2-10 g/10min ;其制备所用共单体为1-丁烯、1-己烯、1-辛烯中的一种。3. 权利要求1所述的大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物，其特征是：所述有机硅高 分子为带有氢、氯、乙烯基的硅橡胶原胶，由氯代烷基硅烷、含氢硅氧烷、乙烯基硅氧烷以 及乙烯基硅树脂在溶剂中缓慢滴加水，回流制得；原胶乙烯基含量为1-2 mmol/g，氯含量 0-0.05 mmol/g，粘度 5000-200000 cs。4. 权利要求1所述的大型滚塑制品专用聚乙烯树脂组合物，其特征是：所述相容剂为 聚乙烯-有机硅两嵌段聚合物，由链末端为双键聚乙烯与末端含氢有机硅进行硅氢加成制 得；聚乙烯由茂金属催化剂制备，链末端双键含量在80%以上，熔...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨颖超，
申请(专利权)人：江苏赛凯诺环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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