本发明专利技术涉及一种5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法，主要解决现有技术中产品纯度低、能耗高的问题。本发明专利技术通过采用一种5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法，依次包括如下步骤：(1)原料和溶剂经过静态混合器，送入第一反应器；(2)第一反应器的反应产物进入脱轻塔，塔顶轻组分返回第一反应器，塔釜重组分进入脱重塔；(3)脱重塔釜组分进入DCPD塔，塔顶馏出液经纯化后得到DCPD产品；(4)脱重塔顶组分进入VCH塔，塔顶得到VCH，塔釜组分进入VNB塔，VNB塔釜得到THI，塔顶得到VNB；(5)VNB进入异构化反应器，得到ENB产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于ENB的生产中。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法，主要解决现有技术中产品纯度低、能耗高的问题。本专利技术通过采用一种5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法，依次包括如下步骤：(1)原料和溶剂经过静态混合器，送入第一反应器；(2)第一反应器的反应产物进入脱轻塔，塔顶轻组分返回第一反应器，塔釜重组分进入脱重塔；(3)脱重塔釜组分进入DCPD塔，塔顶馏出液经纯化后得到DCPD产品；(4)脱重塔顶组分进入VCH塔，塔顶得到VCH，塔釜组分进入VNB塔，VNB塔釜得到THI，塔顶得到VNB；(5)VNB进入异构化反应器，得到ENB产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于ENB的生产中。【专利说明】5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法
本专利技术涉及一种5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法。
技术介绍
ENB作为第三单体，是制备乙丙橡胶的重要原料，所制备橡胶的硫化速度比其他第 三单体快，因而也是目前乙丙橡胶工业生产中实际应用最多的一种。 现有的ENB合成技术大多是采用双环戊二烯（DCPD)分解得到环戊二烯（CPD)， 与丁二烯进行Diels-Alder加成反应得到，其中CN102123973A公开了一种5 -亚乙基一 2 -降冰片烯ENB的制备方法，描述了在惰性热传递流体中裂解双环戊二烯DCPD得到环戊 二烯CPD，然后与丁二烯反应产生5 -乙烯基一 2 -降冰片烯VNB，经异构化反应得到最终 产物5 -亚乙基一 2 -降冰片烯ENB，并未提及工艺流程的纯化方法，及相关的控制条件。 CN103483135A公开的5 -亚乙基一 2 -降冰片烯ENB的制备与纯化方法，该专利未考虑到 在反应过程中，环戊二烯CPD自聚反应产生的双环戊二烯DCPD，以及其他副反应产生的四 氢茚THI等副产物，设计的流程最终产品会含有一定量的副产物。CN1377869A公开制备纯 净的双环戊二烯和5 -亚乙基一 2 -降冰片烯ENB，对分尚和操作条件公开不充分；而且该 流程将沸点最高的组分双环戊二烯DCPD放在流程最末端进行分离纯化，增加了装置的总 能耗；同时该项专利未考虑到反应过程中四氢茚THI的产生，也未设置相应的四氢茚THI分 离的操作。CN200410010889. 8、CN200980132241. 9均公开了 5-乙烯基-2-降冰片烯的合 成方法/制备，但对工艺流程部分、分离部分描述并不特别详细。US5565069公开的用于制 备5 -亚乙基一2 -降冰片烯ENB的方法，使用在5%?80%之间的四氢茚（THI)和CPD， 进行多次蒸馏将二者分离，DCPD与THI的沸点较为接近，且与DCPD的最低裂解温度接近， 二者的分离较为困难。 现有技术在ENB的生成以及后续分离纯化中存在一定缺陷：或是热流传递导致副 产物的积累，或是工艺流程设计中，副产品的去除不够彻底，或是装置的能耗高，反应条件 苛刻。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中产品纯度低、能耗高的问题，提供一种 新的5-亚乙基-2-降冰片烯ENB的生产方法。该方法用于ENB的生产中，具有产品纯度高、 能耗低的优点。 为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种5-亚乙基-2-降冰片烯ENB 的生产方法，依次包括如下步骤：（1)包括环戊二烯、1，3 -丁二烯的原料和溶剂经过静态 混合器，送入第一反应器，反应温度为1〇〇?200°C，反应压力为2. 5?5. OMPaA ; (2)第一反 应器的反应产物进入脱轻塔，脱轻塔顶压力为0?1. OMPaA，塔釜温度为100?150°C，回流 比为0. 6?1. 2,脱轻塔顶得到的轻组分返回第一反应器，塔釜重组分进入脱重塔，脱重塔 顶压力为0?1. OMPaA，塔釜温度为100?150°C，回流比为5?8 ; (3)脱重塔釜组分进入 DCPD塔，DCPD塔顶压力为0?1. OMPaA，塔釜温度为100?150°C，回流比为0?1，DCPD塔 顶馏出液经纯化工段纯化后得到DCPD产品；（4)脱重塔顶组分进入VCH塔，VCH塔顶压力为 0?1. OMPaA，塔釜温度为75?125°C，回流比为35?45，VCH塔顶得到4 -乙烯基一1 - 环己烷（VCH)，VCH塔釜组分进入VNB塔，VNB塔顶压力为0?1. OMPaA，塔釜温度为100? 150°C，回流比为1?5，VNB塔釜得到THI，塔顶得到VNB ; (5)所述VNB进入异构化反应器， 得到ENB产品。 上述技术方案中，优选地，所述溶剂为甲苯。 上述技术方案中，优选地，在原料中加入N，N-二乙基羟胺（DEHA)或 4-氧-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶氮氧自由基（0ΤΜΡ0)作为阻聚剂，阻聚剂在反应器中的浓度维 持在400?3000ppm之间。 上述技术方案中，优选地，通过冷却水对第一反应器的温度进行控制；第一反应器 的反应温度为120?180°C，反应压力为3. 0?4. 5MPaA。 上述技术方案中，优选地，所述Dcro塔釜组分供下游工业使用。 上述技术方案中，优选地，异构化反应器的反应条件为：反应压力为0.2? 0· 3MPaA，温度为0?50°C，停留时间为8?12h。 上述技术方案中，优选地，所述VNB经过分子筛干燥后进入异构化反应器。 上述技术方案中，优选地，所述DCPD产品通过分解转换为环戊二烯，然后作为所 述原料补充。 上述技术方案中，优选地，所述第一反应器为固定床，异构化反应器为固定床。 上述技术方案中，优选地，所述溶剂与原料（丁二烯+环戊二烯）的重量比为1 : 100?200 ;环戊二烯与1，3 - 丁二烯的重量比为1 :1?1. 2。 采用本专利技术的方法，以环戊二烯和1，3_ 丁二烯为原料，经反应后，在脱轻塔、脱重 塔中脱除相对应的轻重组分，在后续的两个精馏塔分别脱除VCH以及THI，最终经过分子筛 干燥、异构化反应，得到纯净的ENB产品，本工艺流程能耗低，产品纯度高，副产品少，工艺 路线简单可靠，取得较好的技术效果。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术所述方法的流程示意图。 图1中，1为原料；2为第一反应器；3为脱轻塔；4为脱重塔；5为VCH塔；6为VNB 塔；7为异构化反应器；8为产品ENB ;9为脱轻塔顶馏出物；10为DCPD塔；11为纯化工段； 12为DCPD塔釜产物；13为DCPD产物；14为产物VCH ;15为产物THI。 下面通过实施例对本专利技术作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。 【具体实施方式】 【实施例1】 5 -亚乙基一2 -降冰片烯ENB生产规模为1000t/a。 反应原料环戊二烯91. 6kg/h和1，3 -丁二烯96. 9kg/h以及溶剂甲苯1. 22kg/h， DEHA0. 15kg/h，经过静态混合器，送入第一反应器，反应压力3. 5MPaA，反应温度140°C。 第一反应器反应产物进入脱轻塔，将其中的轻组分和其余组分使用精馏塔进行分 离，塔顶压力为0. 030MPaA，塔釜采用中压蒸汽加热温度为130. 8°C，回流比为1. 0。脱轻塔 顶得到的轻组分返回本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种5‑亚乙基‑2‑降冰片烯ENB的生产方法，依次包括如下步骤： (1)包括环戊二烯、1，3－丁二烯的原料和溶剂经过静态混合器，送入第一反应器，反应温度为100～200℃，反应压力为2.5～5.0MPaA； (2)第一反应器的反应产物进入脱轻塔，脱轻塔顶压力为0～1.0MPaA，塔釜温度为100～150℃，回流比为0.6～1.2，脱轻塔顶得到的轻组分返回第一反应器，塔釜重组分进入脱重塔，脱重塔顶压力为0～1.0MPaA，塔釜温度为100～150℃，回流比为5～8； (3)脱重塔釜组分进入DCPD塔，DCPD塔顶压力为0～1.0MPaA，塔釜温度为100～150℃，回流比为0～1，DCPD塔顶馏出液经纯化工段纯化后得到DCPD产品； (4)脱重塔顶组分进入VCH塔，VCH塔顶压力为0～1.0MPaA，塔釜温度为75～125℃，回流比为35～45，VCH塔顶得到VCH，VCH塔釜组分进入VNB塔，VNB塔顶压力为0～1.0MPaA，塔釜温度为100～150℃，回流比为1～5，VNB塔釜得到THI，塔顶得到VNB； (5)所述VNB进入异构化反应器，得到ENB产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨兆银，王福安，吕世军，徐怡，王宇石，张斌，沙裕，
申请(专利权)人：中石化上海工程有限公司，中石化炼化工程集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31
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