多孔树脂粒子、其制造方法、分散液及其用途技术

多孔树脂粒子，由单体混合物的聚合物构成。其中，上述单体混合物包含：3～40重量％的、仅在(甲基)丙烯酸残基中具有烯属不饱和基团、且在醇残基中含有醚基和酯基的至少一种和羟基的单(甲基)丙烯酸酯系单体；10～69重量％的具有1个烯属不饱和基团的其他单官能乙烯基系单体；和30～70重量％的具有2个以上烯属不饱和基团的多官能乙烯基系单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。更具体而言，本专利技术涉及具有高吸水性和高吸油性的多孔树脂粒子、该多孔树脂粒子的制造方法、以及含有该多孔树脂粒子的分散液和上述多孔树脂粒子的用途(含有上述多孔树脂粒子的外用剂、涂料和光漫射部件)。
技术介绍
迄今，为了利用光的多重散射效果修正皮肤缺陷(使色斑、雀斑、毛孔等不显眼)、改善在皮肤上涂敷外用剂时的伸展性等，在皮肤护理剂等外用剂中配合树脂粒子。这种树脂粒子也在涂料和光漫射部件中配合使用，从而利用光的多重散射效果，实现消光泽或光漫射的目的。 然而，对于配合了上述树脂粒子的外用剂，为了涂敷在皮肤上能将皮肤调整得爽适，要求提高其对汗、皮脂的吸收性。因此，在外用剂中使用的树脂粒子最好具有吸水性和吸油性。 例如，专利文献I中公开了平均粒径为I~50 μ m且表观比重为1.0以下，此外在其内部具有I个或2个以上的球状的空泡的球状聚合物。该球状聚合物具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收89.5~IlOg的水，且每10g可吸收57.8~82.3g的油(油酸)。 另外，专利文献2中公开了具有外壳层和多孔性的内核、内核的多孔度为5~50%的球状多孔性纤维素微粒。 该球状多孔性纤维素微粒具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收170g的水，且每10g可以吸收70g的油。 另外，专利文献3中公开了在球状表面上具有最多孔径5~160人(0.5~16nm) 大小的孔隙，另外，粒径为I~40 μ m且平均粒径为2~20 μ m的球状多孔性树脂粉体。该球状多孔性树脂粉体具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收74.6~78.2g的水，且每10g可以吸收81.4~87.6g的油性(油酸)。 另外，专利文献4中公开了具有有机高分子化合物的壳壁的扁平状的中空聚合物微粒。该中空聚合物微粒是吸收液体物质而成为球状的粒子，具有吸水性和吸油性。 【现有技术文献】 【专利文献】 【专利文献I】:日本特开昭60-184004号公报 【专利文献2】:日本特开平6-254373号公报 【专利文献3】:日本特公平4-51522号公报 【专利文献4】:日本特开平2-255704号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题 然而，专利文献I~3中公开的粒子虽说具有吸水性和吸油性，但不是吸水性不足、就是吸油性不足，或者两者的吸收性都不足，因而并非同时兼备高吸水性和高吸油性。 另一方面，专利文献4中公开的粒子具有对液体物质(例如水、苯等)的溶胀度高(具体而言，溶胀度1.5~10)的有机高分子化合物的壳壁，据推测兼有高吸水性和高吸油性。然而，由于专利文献4中公开的粒子是内部具有I个孔的中空状的粒子，所以，与具有多个孔的多孔结构的树脂粒子(多孔树脂粒子)相比，不能赋予上述外用剂、上述涂料、或上述光漫射部件充分的光的多重漫射效果。另外，专利文献4中公开的粒子虽然吸收液状物质而成为球状，但放出该液状物质之后，形状变化为扁平状。因此，例如，在涂敷配合了专利文献4中公开的粒子的涂料，使之干燥而形成的涂膜中，上述粒子放出液状物质而成为扁平状，因此没有获得光的多重散射产生的消光泽效果，此外，该涂膜的触摸感变差。另外，专利文献4中公开的粒子难以与在涂料的制造中与该粒子一起配合的粘结剂树脂相容，因此容易从涂膜中脱落下来。 本专利技术是鉴于上述现有技术中的问题而做出的，其目的在于提供具有高吸水性和高吸油性的多孔树脂粒子、该多孔树脂粒子的制造方法和使用该多孔树脂粒子的分散液、外用剂、涂料和光漫射部件。 用于解决问题的方案 为了解决上述技术问题，本专利技术的多孔树脂粒子是由单体混合物的聚合物构成的多孔树脂粒子，其特征在于，上述单体混合物包含3~40重量％的、仅在(甲基)丙烯酸残基中具有烯属不饱和基团、且在醇残基中含有醚基和酯基的至少一种和羟基的单(甲基)丙烯酸酯系单体、10~69重量％的具有I个烯属不饱和基团的其他单官能乙烯基系单体、和30~70重量％的具有2个以上烯属不饱和基团的多官能乙烯基系单体。 上述单(甲基)丙烯酸酯系单体由于在醇残基中含有作为亲水性基团的醚基和酯基的至少一种、和作为亲水性基团的羟基，因此，与选自由水和醇组成的群中的至少一种的分散溶剂(以下称为“亲水性分散溶剂”)之间亲和性高。本专利技术的多孔树脂粒子由分别以规定的比例含有上述单(甲基)丙烯酸酯系单体、其他单官能乙烯基系单体、和上述多官能乙烯基系单体的单体混合物的聚合物构成，因此，以规定的比例含有源自与上述亲水性分散溶剂之间亲和性高的单(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元，从而与上述亲水性分散溶剂之间亲和性高。另外，本专利技术的多孔树脂粒子除了与上述亲水性分散溶剂之间亲和性高以外，还具有多孔结构，因此具有高吸水性和高吸油性，且通过在外用剂、涂料和光漫射部件中配合，可以赋予这些外用剂、涂料和光漫射部件较高的光的多重漫射效果。此外，本专利技术的多孔树脂粒子由于与上述亲水性分散溶剂之间亲和性高，因此在上述亲水性分散溶剂中的再分散性优异。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 为了解决上述技术问题，本专利技术的另一多孔树脂粒子的特征在于，吸水量为140~400ml/100g，吸油量为100~400ml/100g，细孔径为4~20nm。需要说明的是，本说明书中所述的“吸水量”是指通过在实施例项中的吸水量的测定方法所测定的吸水量，“吸油量”是指通过在实施例项中的吸油量的测定方法所测定的吸油量。 本专利技术的另一多孔树脂粒子的吸水量为140~400ml/100g，吸油量为100~400ml/100g,吸水性和吸油性两者均高。另外，由于是细孔径为4~20nm的多孔树脂粒子，所以，通过在外用剂、涂料和光漫射部件中配合，可以赋予该外用剂、涂料和光漫射部件较高的光的多重漫射效果。 本专利技术的多孔树脂粒子的制造方法的特征在于，包括在作为多孔化剂的非聚合性的有机溶剂、阴离子型表面活性剂、和两性表面活性剂的存在下使单体混合物悬浮聚合的工序，所述单体混合物包含，3~40重量％的仅在(甲基)丙烯酸残基中具有烯属不饱和基团、且在醇残基中含有醚基和酯基的至少一种和羟基的单(甲基)丙烯酸酯系单体；10~69重量％的具有I个烯属不饱和基团的其他单官能乙烯基系单体；和30~70重量％的具有2个以上烯属不饱和基团的多官能乙烯基系单体，在上述工序中，相对于100重量份上述单体混合物，使用50~300重量份上述多孔化剂。 根据本制造方法，由于在作为多孔化剂的非聚合性的有机溶剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂的存在下使上述单体混合物悬浮聚合，因此，可以制造吸水性和吸油性高，且在外用剂、涂料和光漫射部件中配合时能赋予这些外用剂、涂料和光漫射部件较高的光多重散射效果的多孔树脂粒子。另外，在本制造方法中，由于使用分别以规定的比例含有上述单(甲基)丙烯酸酯系单体、上述其他单官能乙烯基系单体、和上述多官能乙烯基系单体的单体混合物作为单体混合物，因此，通过本制造方法获得的多孔树脂粒子以规定的比例含有源自与上述亲水性分散溶剂亲和性高的单(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元，与上述亲水性分散溶剂之间的亲和性高。 本专利技术的分散液的特征在于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由单体混合物的聚合物构成的多孔树脂粒子，其特征在于，所述单体混合物包含：3～40重量％的、仅在(甲基)丙烯酸残基中具有烯属不饱和基团、且在醇残基中含有醚基和酯基的至少一种和羟基的单(甲基)丙烯酸酯系单体；10～69重量％的具有1个烯属不饱和基团的其他单官能乙烯基系单体；和30～70重量％的具有2个以上烯属不饱和基团的多官能乙烯基系单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.01.31 JP 2012-0183021.一种由单体混合物的聚合物构成的多孔树脂粒子，其特征在于，所述单体混合物包含: 3~40重量％的、仅在(甲基)丙烯酸残基中具有烯属不饱和基团、且在醇残基中含有醚基和酯基的至少一种和羟基的单(甲基)丙烯酸酯系单体； 10~69重量％的具有I个烯属不饱和基团的其他单官能乙烯基系单体；和 30~70重量％的具有2个以上烯属不饱和基团的多官能乙烯基系单体。2.根据权利要求1所述的多孔树脂粒子，其特征在于，该多孔树脂粒子的细孔径为4~20nmo3.根据权利要求1或2所述的多孔树脂粒子，其特征在于，所述单(甲基)丙烯酸酯系单体是下述通式(I)表示的化合物: CH2 = CR-COO [ (C2H4O)! (C3H6O) J -H...(I) 式中，R是H或CH3, I是O~50，m是O~50，l+m>l, 或者下述通式(2)表示的化合物:CH2 = Cr-COOCH2CH2O (CO(CH2)5O)p-H…(2) 式中，R是H或CH3, P是I~50。4.根据权利要求1~3的任一项所述的多孔树脂粒子，其特征在于，所述其他单官能乙烯基系单体是(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。5.根据权利要求1~4的任一项所述的多孔树脂粒子，其特征在于，所述多官能乙烯基系单体是具有2个以上烯属不饱和基团的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体。6.一种多孔树脂粒子，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：石森史高，原田良祐，
申请(专利权)人：积水化成品工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP