偏氟乙烯类聚合物的制造方法技术

偏氟乙烯类聚合物的制造方法，其是将至少包含偏氟乙烯的单体在聚合引发剂的存在下悬浮聚合，其特征在于，在选自通式R1－O－R2表示的分子量为100～800的氢氟醚及环状氢氟烃中的至少一种氟类化合物的存在下进行悬浮聚合，所述通式R1－O－R2中，R1及R2分别独立地是烷基、或烷基的氢原子的一部分或全部被氟代的氟代烷基，R1及R2中的至少一方是所述氟代烷基；相对于100质量%所述聚合引发剂，使用10～1000质量%的所述氟类化合物；相对于悬浮聚合中使用的全部单体100质量份，使用0.01～5质量份的所述聚合引发剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的目的是提供一种制造方法，该方法与现有的制法相比，能进一步减少通过悬浮聚合制造偏氟乙烯类聚合物时产生的废水中的浮游物质的量。本专利技术的是将至少包含偏氟乙烯的单体在聚合引发剂的存在下悬浮聚合的制法，其特征在于，在选自通式R1－O－R2表示的分子量为100～800的氢氟醚及环状氢氟烃中的至少一种氟类化合物的存在下进行悬浮聚合，所述通式R1－O－R2中，R1、R2是烷基或氟代烷基，R1、R2中的至少一方是氟代烷基；相对于100质量%聚合引发剂，使用10～1000质量%的所述氟类化合物；相对于悬浮聚合中使用的全部单体100质量份，使用0.01～5质量份的所述聚合引发剂。【专利说明】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
偏氟乙烯类聚合物可以使用各种聚合法合成，但在工业生产中，使用乳液聚合法、悬浮聚合法合成。乳液聚合法中，由于生成0.2~0.5μπι左右的小粒径的胶乳，所以在聚合后使用凝集剂实施造粒处理，但为了充分除去乳化剂和凝集剂等需要复杂的后处理。另一方面，悬浮聚合法中生成50~300 μ m左右粒径的珠子，采用简易的洗涤处理能够得到杂质少的聚合物。但是，在悬浮聚合中，在聚合反应过程中在水相中产生微粉，废水中的浮游物质量容易升高。如果浮游物质量升高，则环境负担也增大，因此需要用于从废水中除去浮游物质的废水处理设备(浮选分离等)。一般来说，作为防止浮游物质的增大的手段，进行了阻聚剂的添加、搅拌条件的优化，但有时效果不充分，存在发生聚合反应延迟、产品色调变化的问题。关于浮游物质的生成，认为有各种各样的原因，认为在聚合引发剂与悬浮剂发生反应、聚合引发剂在正常形成的单体悬浮粒子的外部与单体发生反应等情况下会形成。另外，悬浮聚合通常在聚合引发剂的存在下进行，从聚合引发剂在聚合体系内的分散性、混合性的提高、操作性的提高、运输?保存时的安全性的提高等观点来看，一般将聚合引发剂和合适的溶剂并用或溶解后使用，但在偏氟乙烯的聚合中，由于增长自由基具有强烈的脱氢作用，使用溶剂有限，经常要为了抑制链转移、副反应而使用氟类溶剂。提出了如下方法:在偏氟乙烯类聚合物的悬浮聚合中，例如相对于100质量份水性介质、使用10~50质量份的一氢五氟二氯丙烷等特定的卤代烃溶剂的方法(例如参照专利文献I)。该方法的目的是制造热稳定性优异的偏氟乙烯类聚合物，对于悬浮聚合的废水中的浮游物质量并未进行研究。另外，提出了使用特定的氢氟烷基醚作为聚合介质将氟单体聚合、从而制造含氟聚合物的方法(例如参照专利文献2、3)。该氟聚合物的制造方法的目的是替代臭氧层破坏的原因物质氯氟烃，其特征是使用臭氧层破坏系数小、聚合速度大的聚合介质。该氟聚合物的制造方法因为使用特定的氢氟烷基醚作为聚合介质，所以其用量大，存在氟聚合物的制造成本增加、该氢氟烷基醚残留在氟聚合物中的问题。另外，提出了在包含特定的氢氟醚和水的聚合介质中使氟代单体聚合而得到氟聚合物的方法(例如参照专利文献4)。据专利文献4中公开，该氢氟醚的温室效应及臭氧层破坏的可能性小，且能容易地获得。该氟聚合物的制造方法中，作为氢氟醚，使用具有碳原子数较大的氟代烷基的氢氟醚。该氟聚合物的制造方法中，聚合引发剂的分散性.混合性仍较差，希望得到改善。专利文献1:日本专利特开2002 - 220403号公报专利文献2:日本专利特开2005 - 29704号公报专利文献3:日本专利特开平11 - 92507号公报专利文献4:日本专利特开2010 - 501673号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述现有技术所存在的课题而完成的，其目的是提供一种，该方法与现有的制法相比，能进一步减少在通过悬浮聚合制造偏氟乙烯类聚合物时所产生的废水中的浮游物质的量。本专利技术的能减少浮游物质量，因此能实现废水处理成本的降低及生产性的提高。本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过在以特定量存在特定的氟类化合物的条件下进行悬浮聚合，能减少废水中的浮游物质的量，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的是将至少包含偏氟乙烯的单体在聚合引发剂的存在下悬浮聚合，其特征在于，在选自通式R1-O-R2表示的分子量为100~800的氢氟醚及环状氢氟烃中的至少一种氟类化合物的存在下进行悬浮聚合，所述通式R1 -O— R2中，R1及R2分别独立地是烷基、或烷基的氢原子的一部分或全部被氟代的氟代烷基，R1及R2中的至少一方是所述氟代烷基；相对于100质量％所述聚合引发剂，使用10~1000质量％的所述氟类化合物；相对于悬浮聚合中使用的全部单体100质量份，使用0.01~5质量份的所述聚合引发剂。所述烷基优选碳原子数为I~2的烷基，所述氟代烷基优选碳原子数为I~4的氟代烷基。所述氟类化合物优选为选自CF3Ch2OCF2ChF2、CHF2CF2CH2OCF2CHF2、Cf3CF2CH2OCF2CHF2中的至少一种氟类化合物，更优选C`F3Ch2OCF2ChF2。优选在所述聚合引发剂溶解在所述氟类化合物中的状态下进行悬浮聚合。优选使所述聚合引发剂在聚合体系外溶解在所述氟类化合物中，将所得溶液添加至聚合体系内。本专利技术的与现有的制法相比，能进一步减少在通过悬浮聚合制造偏氟乙烯类聚合物时所产生的废水中的浮游物质的量。因此，本专利技术的能实现废水处理成本的降低及生产性的提高。【具体实施方式】接着，对本专利技术进行具体说明。本专利技术的是将至少包含偏氟乙烯的单体在聚合引发剂的存在下悬浮聚合，其特征在于，在选自通式R1 — O — R2 (其中，R1及R2分别独立地是烷基、或烷基的氢原子的一部分或全部被氟代的氟代烷基，R1及R2中的至少一方是所述氟代烷基)表示的分子量为100~800的氢氟醚及环状氢氟烃中的至少一种氟类化合物的存在下进行悬浮聚合；相对于100质量％所述聚合引发剂，使用10~1000质量％的所述氟类化合物；相对于悬浮聚合中使用的全部单体100质量份，使用0.01~5质量份的所述聚合引发剂。需要说明的是，在本说明书中，将选自通式R1-O-R2 (其中，R1及R2分别独立地是烷基或烷基的氢原子的一部分或全部被氟代的氟代烷基，R1及R2中的至少一方是所述氟代烷基)表示的分子量为100~800的氢氟醚及环状氢氟烃中的至少一种氟类化合物也记作特定的氟类化合物。〔至少包含偏氟乙烯的单体〕本专利技术的中，使用至少包含偏氟乙烯的单体作为原料。需要说明的是，本专利技术的中，作为单体，至少使用偏氟乙烯，也可以并用其它单体。本专利技术的中，相对于全部单体(偏氟乙烯及其它单体)的总量100摩尔％,偏氟乙烯通常为50摩尔％以上,优选为80摩尔％以上,更优选为85摩尔％以上。另外，作为偏氟乙烯类聚合物，在得到偏氟乙烯均聚物的情况下，单体全是偏氟乙烯。本专利技术的如上所述，可以使用偏氟乙烯以外的单体(其它单体)。本专利技术的中，相对于全部单体的总量100摩尔％，其它单体通常为50摩尔％以下，优选为20摩尔％以下，更优选为15摩尔％以下。作为上述其它单体，例如可以举出能与偏氟乙烯共聚的氟类单体或乙烯、丙烯等烃类单体、含有羧基的单体、含有羧酸酐基的单体。需要说明的是，其它单体可以为单独一种，也可以为两种以上。作为上述能与偏氟乙烯共聚的氟类单体，可以举出氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、以全氟本文档来自技高网...

【技术保护点】
偏氟乙烯类聚合物的制造方法，其是将至少包含偏氟乙烯的单体在聚合引发剂的存在下悬浮聚合，其特征在于，在选自通式R1－O－R2表示的分子量为100～800的氢氟醚及环状氢氟烃中的至少一种氟类化合物的存在下进行悬浮聚合，所述通式R1－O－R2中，R1及R2分别独立地是烷基、或烷基的氢原子的一部分或全部被氟代的氟代烷基，R1及R2中的至少一方是所述氟代烷基；相对于100质量%所述聚合引发剂，使用10～1000质量%的所述氟类化合物；相对于悬浮聚合中使用的全部单体100质量份，使用0.01～5质量份的所述聚合引发剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚民人，堀江胜雄，多田靖浩，吉田正臣，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：
国别省市：