乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法技术

一种乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法，包括：在碱金属氢氧化物水溶液的存在下，在包括芳香烃和脂肪醇的溶剂中，使得具有下述通式（1）或（2）所示的重复单元的、其末端具有酚性羟基的聚苯醚与下述式（3）表示的乙烯基苄基卤化物反应的反应工序；和，在相转移催化剂的存在下，将反应工序得到的反应液通过碱金属氢氧化物水溶液进行处理，去除未反应的乙烯基苄基卤化物的去除工序，为能够大幅度降低卤系化合物和卤化物离子的残留量的乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法
本专利技术涉及一种乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法。
技术介绍
乙烯基苄基-聚苯醚化合物，由于介电特性、耐吸湿性、耐热性优异，因此，作为高周波的电子设备的材料使用。通常做电子材料用途时，从产品的耐久性、可靠性出发，需要极力减少卤系化合物和卤化物离子的残留量，从制备工艺、制备成本的方面，优选用简便的方法去除卤系化合物、卤化物离子。目前制备乙烯基苄基-聚苯醚化合物的方法，如公知的在碱金属氢氧化物的存在下，将聚苯醚化合物与卤化甲基苯乙烯（乙烯基苄基卤化物）在甲苯溶液中反应，然后用酸中和该反应溶液，洗涤后，用大量的甲醇进行再沉淀的方法（专利文献1）。专利文献1的制备方法虽然可能去除卤系化合物和卤化物离子，但因其中包括再沉淀法纯化工序，故期望在收率低、工程时间长，制备成本方面加以改善。此外，作为去除来自未反应原料的卤系化合物（环氧氯丙烷：沸点约118℃）的方法，使用例如专利文献2的实施例中记载的减压分馏法，但是本专利技术中使用的卤化甲基苯乙烯（氯甲基苯乙烯）的沸点在229～240℃，难以用减压分馏来去除。在先技术文献专利文献专利文献1：日本国特开2009-96953号公报专利文献2：日本国特开平10-036484号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术为鉴于上述观点做出的，其目的在于提供一种乙烯基苄基-聚苯醚化合物的简便制备方法，与现有的制备方法相比，该制备方法能够大幅度降低卤系化合物和卤化物离子的残留量。解决课题的手段本专利技术的乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法，为使得聚苯醚与乙烯基苄基卤化物进行反应，由此制造乙烯基苄基-聚苯醚化合物的方法，该方法包括：在碱金属氢氧化物水溶液的存在下，在包括芳香烃和脂肪醇的溶剂中，使得具有下述通式（1）或（2）所示的重复单元的、其末端具有酚性羟基的聚苯醚与下述式（3）表示的乙烯基苄基卤化物反应的反应工序；和，在相转移催化剂的存在下，将反应工序得到的反应液用碱金属氢氧化物水溶液进行处理，去除未反应的乙烯基苄基卤化物的去除工序。式（1）中，R1～R16分别独立，为氢原子或者碳原子数1～5的烃基，A表示碳原子数20以下的直链、支链或者环状的2价烃基，m、n至少一个不为0，表示0～100的整数。式（2）中，R17～R20分别独立，表示氢原子或者碳原子数1～5的烃基，o表示重复单元数的平均值，为1～100的整数。式（3）中，X表示选自氯和溴的任一个原子。上述碱金属氢氧化物水溶液的浓度优选1.0～50.0质量%。上述芳香烃，适宜使用选自甲苯和二甲苯的1种或者2种。上述脂肪醇，适宜使用选自碳原子数3～6的脂肪醇的1种或者2种以上的混合物。上述相转移催化剂，适宜使用季鎓盐。上述去除工序中使用的相转移催化剂的使用量，优选相对于100质量份聚苯醚，为0.1～10.0质量份的范围。上述去除工序中使用的碱金属氢氧化物水溶液的使用量，优选为相对于1当量的聚苯醚，为1.0～10.0当量的范围。具体实施方式以下说明本专利技术的实施方式。本专利技术使用的通式（1）表示的聚苯醚，在通式（1）中，R1～R16分别独立，为氢原子或者碳原子数为1～5的烃基，A表示碳原子数20以下的直链、支链或环状的2价烃基，m、n至少有一个不为零，表示0～100的整数，只要是这样的聚苯醚，无特别限定。通式（1）中的A，例如可以举出亚甲基、亚乙基、1-甲基亚乙基、1,1-亚丙基、1,4-亚苯基双（1-甲基亚乙基）、1,3-亚苯基双（1-甲基亚乙基）、环亚己基、苯基亚甲基、萘基亚甲基、1-苯基亚乙基等的2价有机基，但是不限于此。作为通式（1）表示的聚苯醚的具体例子，可以举出2,2-双(4-羟基-3,5-甲基苯基)丙烷·2,6-二甲基苯酚缩聚物、2,2-双（4-羟基-3,5-甲基苯基）丙烷·2,3,6-三甲基苯酚缩聚物、4,4’-亚甲基双（2,6-二甲基苯酚）·2,6-二甲基苯酚缩聚物、4,4’-亚甲基双（2,6-二甲基苯酚）·2,3,6-三甲基苯酚缩聚物等，但是不限于此。这些聚苯醚能够使用公知的方法合成，不特别限定其制备方法，也能够利用市售的物品。本专利技术使用的通式（2）表示的聚苯醚，在通式（2）中，R17～R20分别独立，表示氢原子或者碳原子数1～5的烃基，o为重复单元数的平均值，表示1～100的整数，只要是符合以上条件的聚苯醚化合物，就没有特别限定。作为通式（2）表示的聚苯醚的具体例子，可以举出2,6-二甲基苯酚缩聚物、2,3,6-三甲基苯酚缩聚物等，但不限于此。这些聚苯醚能够用公知的方法合成，合成方法没有特别限定，能够使用市售的物品。作为通式（3）表示的乙烯基苄基卤化物，例如可以举出对乙烯基苄基氯化物、间乙烯基苄基氯化物、对乙烯基苄基氯化物和间乙烯基苄基氯化物的混合物、对乙烯基苄基溴化物、间乙烯基苄基溴化物、对乙烯基苄基溴化物和间乙烯基苄基溴化物的混合物等。这些物质中，优选对乙烯基苄基氯化物、间乙烯基苄基氯化物、对乙烯基苄基氯化物和间乙烯基苄基氯化物的混合物。这些乙烯基苄基卤化物也能够通过公知的方法合成，制备方法没有特别限定，能够使用市售的物质。接着，对本专利技术的反应工序的方式进行说明。本专利技术的制备方法中的“反应工序”是指，使得具有上述通式（1）或（2）表示的重复单元的、其末端具有酚性羟基的聚苯醚与上述通式（3）表示的乙烯基苄基卤化物，在碱金属氢氧化物水溶液的存在下，在包括芳香烃和脂肪醇的溶剂中进行反应的工序。本专利技术中使用的乙烯基苄基卤化物的配合比例，相对于1摩尔的聚苯醚的羟基，优选为1.01～1.50摩尔，更优选为1.05～1.30摩尔。不足1.01摩尔时，因反应率降低，残留的羟基过多，作为电子材料用途的材料使用时，会造成性能降低，超过1.5摩尔时，未反应的乙烯基苄基卤化物的去除工序的时间有可能变长。作为本专利技术使用的碱金属氢氧化物水溶液，没有特别限定，例如能够举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和这些的混合物等。碱金属氢氧化物水溶液的配合比例，没有特别限定，相对于1摩尔聚苯醚的羟基，优选为1.2～4.0摩尔。不足1.2摩尔时，反应时间有可能变长，而超过4.0摩尔时，未反应的碱化合物大量残留，会有可能产生精制多次的必要。碱金属氢氧化物水溶液的浓度，没有特别限定，从能够更迅速的进行反应的观点出发，优选1.0～50.0质量%。作为本专利技术中使用的芳香烃，例如可以举出苯、甲苯、乙基苯、二甲苯、乙基甲苯等。这些中，从容易获得，通过减压容易去除的观点出发，优选甲苯或二甲苯。上述反应工序中，芳香烃与脂肪醇一起使用，能够促进反应。作为上述脂肪醇，优选为碳原子数3～6的脂肪醇，例如，可以举出正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、伯丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-乙基丁醇、正己醇等。这些中，从通过减压容易去除的观点出发，优选碳原子数3或4的脂肪醇。此外，脂肪醇的含量，优选芳香烃/脂肪醇的质量比为99/1～60/40，更优选地为90/10～60/40。本质量比在99/1～60/40的范围中时，能够保持作为原料的聚苯醚的溶解性，并且能提高反应速度。反应时使用的有机溶剂的总量，相对于聚苯醚，优选为100～300质量%。比上述范围小时，反应系统的粘度变高，未反应的原料容易残留，比上述范围大时，乙烯基苄基-聚苯醚化合物的反应容器的单位容量的收量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯基苄基‑聚苯醚化合物的制备方法，该方法通过使聚苯醚与乙烯基苄基卤化物反应，来制备乙烯基苄基‑聚苯醚化合物，该方法包括：在碱金属氢氧化物水溶液的存在下，在包括芳香烃和脂肪醇的溶剂中，使具有下述通式（1）或（2）所示的重复单元的聚苯醚与下述通式（3）表示的乙烯基苄基卤化物反应的反应工序，所述聚苯醚的末端具有酚性羟基；以及，在相转移催化剂的存在下，将在所述反应工序中得到的反应液用碱金属氢氧化物水溶液进行处理，去除未反应的所述乙烯基苄基卤化物的去除工序，式（1）中，R1～R16分别独立，为氢原子或者碳原子数1～5的烃基，A表示碳原子数20以下的直链、支链或者环状的2价烃基，m、n至少一个不为0，表示0～100的整数，式（2）中，R17～R20分别独立，表示氢原子或者碳原子数1～5的烃基，o为重复单位数的平均值，表示1～100的整数，式（3）中，X表示选自氯和溴的任一个原子。

【技术特征摘要】
2013.03.28 JP 2013-0695431.一种乙烯基苄基-聚苯醚化合物的制备方法，该方法通过使聚苯醚与乙烯基苄基卤化物反应，来制备乙烯基苄基-聚苯醚化合物，该方法包括：在碱金属氢氧化物水溶液的存在下，在包括芳香烃和脂肪醇的溶剂中，使具有下述通式(1)或(2)所示的重复单元的聚苯醚与下述通式(3)表示的乙烯基苄基卤化物反应的反应工序，所述聚苯醚的末端具有酚性羟基；以及，在相转移催化剂的存在下，将在所述反应工序中得到的反应液用碱金属氢氧化物水溶液进行处理，去除未反应的所述乙烯基苄基卤化物的去除工序，式(1)中，R1～R16分别独立，为氢原子或者碳原子数1～5的烃基，A表示碳原子数20以下的直链、支链或者环状的2价烃基，m、n至少一个不为0，表示0～100的整数，式(2)中，R17～R20分别独立，表示氢原子或者碳原子数1～5的烃基，o为重复单元数的平均值，表示1～100的整数，式(3)中，X表示选自氯和溴的任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：村上贤志，门胁利治，菊田学，
申请(专利权)人：第一工业制药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP