含氮硬质合金制造工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种含氮硬质合金制造工艺，采用W、TiC、N2为原料，经充分混合均匀后，在高温下发生如下反应：2W+C+TiC+N—→2WC+TiN，W夺取TiC中的C生成WC，游离Ti与N生成TiN，组成TiCN固溶体，WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，将该固溶体制成固溶体粉，再将所述固溶体粉加入WC和Co，制成合金。本发明专利技术不但不需要昂贵的热等静压设备，而且合金性能优于用热等静压工艺生产的合金产品性能，在硬质合金烧结过程中，抑制了TiN的分解，同时Co对WC有良好的润湿性，极大的降低了合金的孔隙度，提高了合金强度，改善了合金力学性能，大大节约了成本，可以实现批量化生产，具有很好的实用性。

【技术实现步骤摘要】
含氮硬质合金制造工艺
[0001 ] 本专利技术涉及一种硬质合金加工工艺，尤其涉及一种含氮硬质合金制造工艺。
技术介绍
在硬质合金材料中，含钽硬质合金具有极其优越的物理学性能，一直在工具材料中占主导地位。但由于资源稀少，而且是一种很重要的战略资源，价格不断上涨。目前达到2700元/KG。为了节省资源，寻找TaC的替代物是硬质合金行业长期不遗余力的课题，国内同行一直在寻找替代品。作为重要研究课题，用TiN全部或部分取代TaC是很重要的研究方向之一。TiN资源丰富，价格低廉。日本在这方面做了大量工作，据称含氮的硬着合金，其结构特征，抗弯强度及抗氧化性与含TaC的合金相当甚至更优。但由于TiN在高温下要分解，而且与合金中粘结剂金属钴的润湿性差，准确控制N含量，降低合金孔隙度是十分困难的，其批量工业生产难度很大，而且必须借助于昂贵的热等静压设备来完成，没有形成批量化生产的能力和条件。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种含氮硬质合金制造工艺，不但不需要昂贵的热等静压设备，而且合金性能优于用热等静压工艺生产的合金产品性能，在硬质合金烧结过程中，抑制了 TiN的分解，同时Co对WC有良好的润湿性，极大的降低了合金的孔隙度，提高了合金强度，改善了合金力学性能，大大节约了成本，可以实现批量化生产，具有很好的实用性。本专利技术的技术方案是:一种含氮硬质合金制造工艺，采用W、TiC、N2为原料，经充分混合均匀后，在高温下发生如下反应:2ff+C+TiC+N一.- 2WC+TiN W夺取TiC中的C生成WC，游离Ti与N生成TiN，组成TiCN固溶体，WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，将该固溶体制成固溶体粉，再将所述固溶体粉加入WC和Co，制成合金。作为优选，制备固溶体粉的具体工艺步骤为: (1)将W和TiC在混合器内进行充分混合均匀，然后将其放入石墨舟皿中压紧； (2)将经过步骤(1)处理过的原料放入烧结炉中，在真空中加热至1400°C，保温30分钟，使W生成WC，然后继续升温到1550°C，充入N2气，保温3小时以上，使TiC生成TiCN固溶体，同时，使WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，冷却后，在球磨机中破碎，破碎粉末经40目筛网过筛，完成固溶体粉的制备。作为优选，所述混合器为球磨机，W和TiC在球磨机内混料1-3小时。作为优选，将固溶体粉制成合金的具体步骤为: (1)取10%(重量)的固溶体粉、80% (重量)的WC和10% (重量)的Co制成配料100KG，在球磨机中湿磨10-20小时；(2)将步骤(1)中制成的料浆经320目过筛后，干燥和制粒，然后压制成型，压坯经1450°C真空烧结得到合金。作为优选，所述制粒温度控制在30°C。作为优选，还包括鉴定步骤，制粒后压制鉴定块，将鉴定块经1300°C -1550°C烧结，然后对鉴定块进行鉴定，鉴定项目包括硬度、孔空隙度、抗弯强度、密度和冲击试验。作为优选，压坯经1450°C真空烧结后进行检验，然后制成合金坯件。本专利技术的有益效果是:传统的生产固溶体工艺有两种，一种是以Ti02、WC以及碳黑为原料，高温碳化。一旦有TiC生成，即生成TiWC固溶体。另一种是Ti02、W、C为原料，由于WC生成温度低，所以首先生成WC，在更高的温度下，TiC生成。先生成的WC也将立即溶解到TiC中。如果碳化不充分，往往芯部是富WC，而外表富TiC。这种结构的固溶体，Co的润湿性差。本方案逆向思考，要使芯部富TiC，表层富WC，这样将改善Co对其的润湿性。TiN、TiC是非强势化学配位化合物，WC是强势配位化合物。也就是说如果将TiN、TiC、WC配合在一起，在一定条件下，若碳势不足，W将将强制性地将碳占为己有，生成配位数1:1的原子比化合物。而在TiCx中X将< I。TiC不能溶解于WC中，而WC能部分溶解在TiC中。为此，用TiC、W为原料，加入N2，由于W与N不反应，而且W与C是强配位化合物，所以，在生成条件下，W将夺取TiC中的C而生成WC。而N与Ti较强势的化合物，多余的“游离”Ti将与N生成TiN，组成TiCN固溶体。而WC又能部分溶解于TiC中。由于烧结过程中毛坯的温度由外向里有一定的温度梯度，外表温度高于中心温度，所以WC —经生成首先溶解于TiCN颗粒表面。从而达到外表富集更多的W。控制W、Ti的比例和条件，将使WC的量刚好能在TiC晶粒表面形成一种富W的“壳”。这个梯度壳，即解决了 Co对其湿润问题，又控制了 N在高温下分解抑出，极大的降低了合金的孔隙度，提高了合金强度，改善了合金力学性能，从而达到本研究所要解决的技术难题。采用本工艺制得的合金性能如下: 硬度 HRA:91-91.5密度:12.9 — 13.1g/cm3抗弯强度:2300N/mm2孔隙度:A02、BOO、COO晶粒度:WC:1.2一 1.64 uTi 相:1.5μ。本专利技术节约了昂贵的稀有金属钽，降低了生产成本。本专利技术采用特殊的结构设计，不但不需要昂贵的热等静压设备，而且合金性能优于用热等静压工艺生产的合金产品性能，可以实现批量化生产，如果按现在全国Ta的消耗100吨计算，可产生2亿元以上经济效益。更重要的是解决了资源稀缺的问题，非常具有实用性。【附图说明】 图1是本专利技术的工艺流程图。【具体实施方式】作为本专利技术 的一种实施方式，如图1所示，一种含氮硬质合金制造工艺，采用W、TiC、N2为原料，经充分混合均匀后，在高温下发生如下反应:2ff+C+TiC+N一.- 2WC+TiN W夺取TiC中的C生成WC，游离Ti与N生成TiN，组成TiCN固溶体，WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，将该固溶体制成固溶体粉，再将所述固溶体粉加入WC和Co，制成合金。作为优选，制备固溶体粉的具体工艺步骤为: (1)将W和TiC在混合器内进行充分混合均匀，然后将其放入石墨舟皿中压紧； (2)将经过步骤(1)处理过的原料放入烧结炉中，在真空中加热至1400°C，保温30分钟，使W生成WC，然后继续升温到1550°C，充入N2气，保温3小时以上，使TiC生成TiCN固溶体，同时，使WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，冷却后，在球磨机中破碎，破碎粉末经40目筛网过筛，完成固溶体粉的制备。作为优选，所述混合器为球磨机，W和TiC在球磨机内混料1-3小时。作为优选，将固溶体粉制成合金的具体步骤为: (1)取10%(重量)的固溶体粉、80% (重量)的WC和10% (重量)的Co制成配料100KG，在球磨机中湿磨10-20小时； (2)将步骤(1)中制成的料浆经320目过筛后，干燥和制粒，然后压制成型，压坯经1450°C真空烧结得到合金。作为优选，所述制粒温度控制在30°C。作为优选，还包括鉴定步骤，制粒后压制鉴定块，将鉴定块经1300°C -1550°C烧结，然后对鉴定块进行鉴定，鉴定项目包括硬度、孔空隙度、抗弯强度、密度和冲击试验。作为优选，压坯经1450°C真空烧结后进行检验，然后制成合金坯件。所述合金性能如下: 硬度 HRA:91-91.5 密度:12.9 — 13.1g/cm3 抗弯强度:2300N/mm2 孔隙度:A02、BOO、COO 晶粒度:WC本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氮硬质合金制造工艺，其特征在于：采用W、TiC、N2为原料，经充分混合均匀后，在高温下发生如下反应：2W+C+TiC+N—→2WC+TiNW夺取TiC中的C生成WC，游离Ti与N生成TiN，组成TiCN固溶体，WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，将该固溶体制成固溶体粉，再将所述固溶体粉加入WC和Co，制成合金。

【技术特征摘要】
1.一种含氮硬质合金制造工艺，其特征在于:采用W、TiC, N2为原料，经充分混合均匀后，在高温下发生如下反应:2ff+C+TiC+N一.- 2WC+TiN W夺取TiC中的C生成WC，游离Ti与N生成TiN，组成TiCN固溶体，WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，将该固溶体制成固溶体粉，再将所述固溶体粉加入WC和Co，制成合金。2.根据权利要求1所述的含氮硬质合金制造工艺，其特征在于:制备固溶体粉的具体工艺步骤为: (1)将W和TiC在混合器内进行充分混合均匀，然后将其放入石墨舟皿中压紧； (2)将经过步骤(1)处理过的原料放入烧结炉中，在真空中加热至1400°C，保温30分钟，使W生成WC， 然后继续升温到1550°C，充入N2气，保温3小时以上，使TiC生成TiCN固溶体，同时，使WC溶解在TiCN固溶体颗粒表面，冷却后，在球磨机中破碎，破碎粉末经40目筛网过筛，完成固溶体粉的制备。3.根据权利要求2所述的含氮硬...

【专利技术属性】
技术研发人员：傅朝坤，
申请(专利权)人：四川坤天硬质合金有限责任公司，
类型：发明
国别省市：四川;51