本发明专利技术的固化性组合物含有1分子中含有8重量％以上巯基的液状聚多硫化物和环氧树脂和胺类，液状聚多硫化物为HS-(R-Sx)n-R-SH(其中，R为含有-O-CH2-O-基团的2价或3价的有机基团、n的平均值小于10、x是1～5的整数，x的平均值是1～2.5)。本发明专利技术的固化性组合物具有充分的柔性、并且固化初期的硬度相对于最终硬度的完成度高。本发明专利技术的固化性组合物具有以下特征：固化时的硬度增加快，且低粘度，柔性、耐水性、耐药品性、耐气候性均优异，进而由于粘合性良好，所以适合用于土木建筑用粘合剂、土木建筑用涂布剂、土木建筑用底漆、电气电子用粘合剂、电气电子用封装剂和车辆用粘合剂、车辆用底漆。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物
本专利技术涉及含有I分子中有2个以上巯基的液状聚多硫化物(polysulfidepolymer)、环氧树脂和胺类的固化性组合物。特别是涉及液状聚多硫化物的末端巯基含量高、粘度低、硬度增加快、且柔性(Flexibility)大的环氧树脂系固化性组合物。
技术介绍
液状聚多硫化物，末端具有巯基，容易通过二氧化铅、二氧化锰等的氧化剂被氧化而固化。由聚多硫化物固化得到的橡胶状的固化物，由于分子的主链含有硫，此外、不含双键，所以耐油性、耐气候性、水密性、气密性优异、进而粘合性良好，所以被作为密封剂、粘合剂和涂料广泛使用。 液状聚多硫化物，与环氧树脂的相容性高，能够在环氧树脂中以各种比例混合，通过加入胺类，能够得到固化性组合物。向环氧树脂中添加聚多硫化物，具有对硬且脆的环氧树脂固化物赋予柔性、提高粘合性的效果。作为新旧水泥的接合用底漆，如果在环氧树脂组合物中添加液状聚多硫化物，则对润湿面的接合性提高、固化后的凝聚力也好，这是大家都知道的。如果在环氧树脂中添加聚多硫化物，则对难接合的橡胶的粘合力提高。进而如果将环氧树脂和聚多硫化物的混合物添加到密封剂中，则长期间、密封剂的耐久性变好。作为液状聚多硫化物的制造方法，美国专利第2466963号(参照专利文献I)记载的经由固体多硫化物而得到液体聚合物的方法是最通常的方法。经由固体多硫化物的形成步骤而得到液状聚多硫化物的制造方法，通过将分子切断来形成末端基，同时使固体液状化。如果巯基含量提高，则液状化了的聚合物的分子量变低，但分子量控制变得困难，结果巯基的含量受到限制。进而如果尝试大幅增加末端巯基的含量，则有以下问题:需要使用大量的液状化剂，所以生产成本变高、从制造工序产生大量高负荷废水，给环境造成恶劣影响。此外、颜色、气味等的品质也恶化。因此，能够在工业上制造的巯基含量，现在市售的“ f才-一> LP-3” (巯基含量、5.9~7.7重量％ )，粘度的范围是990~1340mPa.s (25°C )，大家都认为这是极限了。由现有的制法得到的液状聚多硫化物市售品，由于主链相对于巯基较长，所以与环氧基的反应缓慢，根据用途不同，有时会有固化过慢、特别是硬度增加不充分的的情况。此外、由现有的制法得到的液状聚多硫化物市售品，根据用途不同，由于粘度高，所以有时会需要使用在环境上有问题的有机溶剂。作为能够使巯基和环氧基快速反应的化合物，已经大量公开了主链不含多硫化物骨架的、末端含有巯基的化合物。其中，作为兼有经济性、安全性的环氧树脂的固化剂，主链具有聚醚骨架、I分子中具有3个以上巯基的化合物被广泛销售，可以列举出例如東P.7 力卟(株)制“ *。V f 才一卟 QE-340M，，、BASF 社制“Capcure3_800，，和 GabrielPerformance Products社制“GPM-800”。这些末端含有巯基的聚醚化合物的巯基含量平均为12重量％，粘度为7000~18000mPa.s(25°C )。这些末端含有巯基的聚醚化合物市售品被用于各种用途，具有巯基含量多、固化快的特征，但由于主链不具有多硫化物骨架，所以与使用末端含有巯基的液状聚多硫化物的情况相比，存在柔性、耐水性、耐药品性、耐气候性、和粘合性这些性能差的课题。现有技术文献专利文献专利文献1:美国专利第2466963号说明书
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术提供粘度低、具有充分的柔性，并且固化初期的硬度相对于最终硬度的完成度高的环氧树脂系固化性组合物。解决课题的手段本专利技术的固化性组合物，含有液状聚多硫化物、环氧树脂和胺类，所述液状聚多硫化物，I分子中含有8重量％以上的巯基，且以HS-(R-Sx)n-R-SH表示，其中，R为含有-O-CH2-O-基团的2价或3价的有机基团，η的平均值小于10，χ是I~5的整数，χ的平均 值是I~2.5专利技术效果本专利技术的固化性组合物硬度提高快，固化快。本专利技术的固化性组合物固化前粘度低。本专利技术的固化性组合物固化后的柔性、耐水性、耐药品性、耐气候性、粘合性好。本专利技术的固化性组合物，与以往的I分子中含有2个以上巯基的液状聚多硫化物和环氧树脂和胺类的组合物相比，固化初期的硬度增加快。进而，固化后的柔性、耐水性、耐药品性、耐气候性、粘合性得到改良，这些性质是不具有多硫化物骨架的末端含有巯基的聚醚化合物和环氧树脂和胺类的组合物的缺点。本专利技术的固化性组合物具有以下特征:固化时的硬度增加快，且低粘度，柔性、耐水性、耐药品性、耐气候性均优异，进而由于粘合性良好，所以能够在粘合剂、密封剂、封装剂、涂布剂、树脂用改性材和底漆等中使用。本专利技术的固化性组合物特别适合于土木建筑用粘合剂、土木建筑用涂布剂、土木建筑用底漆、电气电子用粘合剂、电气电子用封装剂和车辆用粘合剂、车辆用底漆。【具体实施方式】[0021 ] 下面将对本专利技术予以具体说明。本专利技术的固化性组合物中使用的I分子中含有2个以上巯基的液状聚多硫化物是下述通式所示的聚合物，HS- (R-Sx)n-R-SHR为含有-O-CH2-O-基团的2价或3价的有机基团，η的平均值小于10，χ是I~5的整数，χ的平均值是I~2.5。R优选为含有-O-CH2-O-基团和支化亚烷基的有机基团。R优选含有-C2H4-0-CH2-0-C2H4-50 摩尔 ％ 以上。进而优选含有-C2H4-0-CH2-0-C2H4-70 摩尔 ％ 以上。在R是含有支化亚烷基的有机基团时，支化亚烷基优选相对于-O-CH2-O-结构的摩尔数为O~70摩尔％。支化亚烷基优选为作为由三卤代有机化合物衍生出的多官能成分的、本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种固化性组合物，含有液状聚多硫化物、环氧树脂和胺类，所述液状聚多硫化物，1分子中含有8重量％以上的巯基，且以HS‑(R‑Sx)n‑R‑SH表示，其中，R为含有‑O‑CH2‑O‑基团的2价或3价的有机基团，n的平均值小于10，x是1～5的整数，x的平均值是1～2.5。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.15 JP 2011-2740701.一种固化性组合物，含有液状聚多硫化物、环氧树脂和胺类， 所述液状聚多硫化物，I分子中含有8重量％以上的巯基，且以HS- (R-Sx)n-R-SH表示，其中，R为含有-O-CH2-O-基团的2价或3价的有机基团，η的平均值小于10，χ是I~5的整数，X的平均值是I~2.5。2.如权利要求1所述的固化...
【专利技术属性】
技术研发人员：菅康和，滨田有纪子，松本和则，右马埜梨花，
申请(专利权)人：东丽精细化工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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