二甲亚砜的纯化方法技术

本发明专利技术是一种二甲亚砜的纯化方法，在惰性气体环境中在碳酸钠的存在下对含二甲亚砜液体进行蒸馏，从而蒸馏出二甲亚砜，蒸馏后的残液中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的相对量是蒸馏前含二甲亚砜液体中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的6倍以上。本发明专利技术的二甲亚砜的纯化方法，不仅蒸馏后的馏出液(主馏分和前馏分)，而且在蒸馏后的残液中二甲亚砜的分解也少。蒸馏后的残液、或蒸馏中的液体中二甲亚砜的分解少，所以能够通过蒸馏得到高纯度的二甲亚砜。

【技术实现步骤摘要】
二甲亚砜的纯化方法本申请专利技术是申请号为201680058850.4、专利技术名称为“二甲亚砜的纯化方法”、申请日为2016年11月21日的申请的分案申请。
本专利技术涉及二甲亚砜(DMSO)的纯化方法。
技术介绍
二甲亚砜，作为聚合物的聚合溶剂、纺丝溶剂在工业上被广泛应用。此外，被使用过一次的二甲亚砜的回收再利用在工业上也被广泛应用，这需要通过加热蒸馏进行纯化的工序。但是，二甲亚砜比较热不稳定，如果在常压下蒸馏，则会有些分解，这是大家知道的。在通过蒸馏进行二甲亚砜的制造或回收再利用时，如果有部分分解产生的分解生成物混在二甲亚砜中，则二甲亚砜的作为溶剂的性能降低。于是，在蒸馏二甲亚砜时，多在减压下100℃以下进行。如果能够将二甲亚砜在例如110℃以上的高温下蒸馏，则在蒸馏时不需要高真空，进而，对减压装置没有负荷，所以蒸馏设备变得简单，这在工业上优选。过去就知道，作为二甲亚砜的分解抑制剂添加氢氧化钠、氢氧化钾等的金属氢氧化物的方法(参照专利文献1、2、3)。氢氧化钠、氢氧化钾等的添加量限定为0.003～0.5％，如果添加量为1％以上，则会促进二甲亚砜的分解。专利文献1中，以150℃、加热10小时后的甲醛进行定量的分解物的量，在没有添加金属氢氧化物的情况是0.032％，而在添加氢氧化钾1％的情况是0.054％、在添加氢氧化钠1％的情况是0.052％。在通过蒸馏二甲亚砜进行纯化时，纯化了的二甲亚砜通过蒸馏被蒸馏出体系。此外，含二甲亚砜液体中含有的水、沸点比二甲亚砜低的溶剂、聚合中的未反应的单体、二甲亚砜的分解物等的杂质，通过蒸馏被蒸馏出体系。结果、在作为二甲亚砜的分解抑制剂添加氢氧化钠、氢氧化钾等的金属氢氧化物的情况，通过对二甲亚砜蒸馏纯化，在纯化中的蒸馏塔的底部有氢氧化钠、氢氧化钾等的金属氢氧化物残存，在蒸馏后的残液中含有的金属氢氧化物的浓度增加。在蒸馏二甲亚砜时，存在以下问题：如果以低浓度添加金属氢氧化物，在蒸馏出去二甲亚砜，金属氢氧化物变为1％以上后，二甲亚砜的分解反而被促进、二甲亚砜的分解物混入蒸馏出的二甲亚砜中，纯度变低。在对二甲亚砜蒸馏纯化时追求以下二甲亚砜的纯化方法：安全，例如在110℃以上的高温下即使分解抑制剂为高浓度，也能够得到高纯度的二甲亚砜。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特公昭43-3765号公报专利文献2:日本特公昭38-20721号公报专利文献3:日本特开2015-145359号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术目的是为了解决这些问题，提供能够得到高纯度的二甲亚砜的二甲亚砜的纯化方法。解决课题的手段本专利技术是一种二甲亚砜的纯化方法，在惰性气体环境中在碳酸钠的存在下对含二甲亚砜液体进行蒸馏，从而蒸馏出二甲亚砜，蒸馏后的残液中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的相对量是蒸馏前含二甲亚砜液体中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的6倍以上。专利技术效果本专利技术的二甲亚砜的纯化方法，即使碳酸钠从低浓度变为高浓度，也能够抑制二甲亚砜的分解，通过蒸馏得到高纯度的二甲亚砜。本专利技术的二甲亚砜的纯化方法，不仅蒸馏后的馏出液(主馏分和前馏分)，而且在蒸馏后的残液中二甲亚砜的分解也少。蒸馏后的残液、或蒸馏中的液体中二甲亚砜的分解少，所以能够通过蒸馏得到高纯度的二甲亚砜。本专利技术的二甲亚砜的纯化方法，根据将蒸馏后的馏出液(主馏分和前馏分)和蒸馏后的残液混合在一起得到的液体中的二甲亚砜的纯度算出的二甲亚砜的分解量少。由此可以知道，本专利技术的二甲亚砜的纯化方法中使用的碳酸钠能够有效抑制二甲亚砜的分解。本专利技术的二甲亚砜的纯化方法，能够在高温下蒸馏，所以不需要高真空设备，能够以低成本进行纯化。碳酸钠安全，比使用危险物的以往的纯化方法相比，能够安全地操作。由本专利技术的二甲亚砜的纯化方法得到的二甲亚砜，能够作为聚丙烯腈、纤维素、聚酰亚胺、聚砜、聚氨酯等聚合物的聚合溶剂、纺丝工序的溶剂、电子材料的光致抗蚀剂的剥离液、农药医药的合成溶剂、透镜模具等的剥离·洗涤液或涂料的剥离液加以使用。具体实施方式本专利技术是一种二甲亚砜的纯化方法，在惰性气体环境中在碳酸钠的存在下对含二甲亚砜液体进行蒸馏，从而蒸馏出二甲亚砜，蒸馏后的残液中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的相对量是蒸馏前含二甲亚砜液体中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的6倍以上。碳酸钠可以是无水物也可以是水和物，作为水和物优选容易获得的1水和物或10水和物。碳酸钠既可以以粉末、固体的形式直接添加，也可以以水溶液形式添加。在作为水溶液添加的情况，能够向蒸馏装置、自动连续地以均匀浓度投入，这在安全上优选。在碳酸钠被制成水溶液时浓度可以提高到使用温度下为饱和的浓度。在将碳酸钠以水溶液添加的情况，碳酸钠的添加量相对于水100g优选为0.1～35g，更优选为0.2～30g。进而更优选为1～30g。最优选为10～25g。碳酸钠在水100g中的溶解度20℃下高达22g，所以在通过蒸馏、碳酸钠的浓度变高、碳酸钠的结晶析出的情况，在用水洗涤除去塔内的结晶时，由于在水中的溶解度高，所以能够容易地除去。本专利技术中，含二甲亚砜液体也可以是不含杂质的100％二甲亚砜的液体。此外，本专利技术中，含二甲亚砜液体也可以是含有微量或少量杂质的液体。进而，本专利技术中，含二甲亚砜液体也可以含大量二甲亚砜以外的液体。本专利技术中，由于通过蒸馏将杂质除去要花费成本，所以蒸馏前的含二甲亚砜液体优选含有二甲亚砜净量10重量％以上。本专利技术中的二甲亚砜净量是指纯度100％的二甲亚砜。蒸馏前的含二甲亚砜液体、更优选含有二甲亚砜净量20重量％以上、进而更优选含有二甲亚砜净量30～100重量％。蒸馏前的含二甲亚砜液体，也可以除二甲亚砜以外还含有水。蒸馏前的含二甲亚砜液体中的水量相对于液中的二甲亚砜净量100g优选为0.01～900g。更优选含有0.1～400g、进而优选1～250g，进而更优选5～100g。在含二甲亚砜液体中混入了树脂成分、不溶物、浓缩时容易凝胶化的成分、酸或强碱、与二甲亚砜发生反应的成分等会妨碍蒸馏的杂质等的情况，优选预先通过过滤、吸附分离、活性碳、离子交换树脂、碱的添加等将它们除去、分离、惰性化、中和。在含二甲亚砜液体中添加分解抑制剂将其蒸馏纯化时，将纯化后的二甲亚砜通过蒸馏馏出体系。此外，含二甲亚砜液体中含有的水分、沸点比二甲亚砜低的溶剂、聚合时未反应掉的单体、二甲亚砜的分解物等的杂质，通过蒸馏被蒸馏出体系。结果、随着对二甲亚砜蒸馏纯化的进行，在纯化中的蒸馏塔的底部有分解抑制剂残存、蒸馏中的残液的分解抑制剂的浓度增加。在作为分解抑制剂使用氢氧化钠、碳酸钾的情况，即使以低浓度添加它们，在二甲亚砜被蒸馏出去而变为高浓度时，反而二甲亚砜的分解被促进、二甲亚砜的分解物混入蒸馏出的二甲亚砜中，二甲亚砜的纯度变低。另一方面，碳酸钠，即使是通过二甲亚砜被蒸馏出去而碳酸钠变为高浓度，由于二甲亚砜的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二甲亚砜的纯化方法，在惰性气体环境中在碳酸钠的存在下在减压下对含二甲亚砜液体进行蒸馏，从而蒸馏出二甲亚砜，蒸馏后的残液中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的相对量是蒸馏前含二甲亚砜液体中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的10倍以上且500倍以下。/n

【技术特征摘要】
20151209 JP 2015-2400811.一种二甲亚砜的纯化方法，在惰性气体环境中在碳酸钠的存在下在减压下对含二甲亚砜液体进行蒸馏，从而蒸馏出二甲亚砜，蒸馏后的残液中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的相对量是蒸馏前含二甲亚砜液体中碳酸钠的量相对于二甲亚砜净量100g的10倍以上且500倍以下。


2.如权利要求1所述的二甲亚砜的纯化方法，在蒸馏开始时相对于含二甲亚砜液体中的二甲亚砜净量100g，添加碳酸钠0.0005～1.0g来进行蒸馏。


3.如权利要求1所述的二甲亚砜的纯化方法，蒸馏后的残液中的碳酸钠的量相对于蒸馏后的残液中的二甲亚砜净量100g为0.01～100g。

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【专利技术属性】
技术研发人员：村野治男，柴山胜弘，
申请(专利权)人：东丽精细化工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP