可激光雕刻的印刷原版用感光性树脂组合物以及使用该组合物的印刷原版制造技术

本发明专利技术公开了一种可激光雕刻的印刷原版用感光性树脂组合物以及使用上述感光性树脂组合物制造的可激光雕刻的印刷原版。所述感光性树脂组合物包含（ａ）数均分子量为１，０００～１００，０００、１分子中含有的聚合性不饱和基团数的平均至少为０．７的量的聚合性不饱和基团、在２０℃为塑性体的树脂１００重量份，和（ｂ）数均分子量不足１，０００、１分子中含有至少１个聚合性不饱和基团的有机化合物５～２００重量份，和（ｃ）无机多孔质体１～１００重量份。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可激光雕刻的印刷原版用感光性树脂组合物。更详细地说，涉及包含(a)数均分子量为1,000～100,000、1分子中含有聚合性不饱和基团的平均数至少为0.7的量的聚合性不饱和基团、且在20℃为塑性体的树脂，和(b)数均分子量不足1,000、1分子中含有至少1个聚合性不饱和基团的有机化合物5～200重量份，和(c)无机多孔质体。使用本专利技术的感光性树脂组合物，可以制作具有高的版厚精度、激光雕刻时产生的碎片少、激光雕刻的形状优异、印刷面的粘着性小的印刷版。进一步，本专利技术涉及使用本专利技术的感光性树脂组合物的可激光雕刻用的印刷原版。
技术介绍
用于纸板、纸器、纸袋、软包装用薄膜(flexible packaging film)等的包装材料或壁纸、化妆板等的建筑装饰材料的制造、以及标签印刷等的苯胺印刷在各种印刷方式中的比例正在提高。苯胺印刷用的印刷版的制作中，通常使用感光性树脂，将光掩模放置于液状的树脂或成型为片材的固体树脂板上，照射光，进行树脂的交联反应，其后，用显影液洗脱掩模的非交联部分的方法正在逐步使用。近年，开发了一种在感光性树脂表面设置所谓黑色薄层的薄的光吸收层，照射激光，使黑色薄层蒸发，直接在感光性树脂板上形成掩模图像，在形成的掩模图像上照射光进行交联反应，用显影液洗掉作为光未照射部分的非交联部分，所谓的苯胺CTP(Computer to Plate)的技术。该方法由于改善印刷版制作的效率，所以正应用于各种领域。但是，该方法中显影工序也是必须的，所以印刷版制作效率的改善受到限制。因此，寻求开发采用激光直接在印刷原版上形成浮雕图像而不需要显影工序的技术。作为使用激光直接在印刷原版上形成浮雕图像的不需要显影的方法，可以举出用激光直接雕刻印刷原版的方法。已知该方法已用于凸板印刷版和邮票的制作，也有多种印刷原版的材料。例如，日本国特公昭47-5121号公报(对应于美国专利3549733号说明书)中，公开了使用聚氧亚甲基或吡啶和三氯乙醛产物作为印刷原版。另外，在日本国特表平10-512823号公报(对应于德国专利A19625749号)中记载了将聚硅氧烷聚合物或聚硅氧烷氟聚合物用于印刷原版，在该公报的实施例中，在上述聚合物中混合无定形二氧化硅等填充剂。但是这些公报中记载的专利技术没有使用感光性树脂，另外，在日本国特表平10-512823号公报中在聚合物中添加无定形二氧化硅的目的是强化机械上的物性和减少高价的弹性体的量。进一步对无定形二氧化硅的形状没有特别的记载。日本国特开2001-121833号公报(对应于欧洲专利公开1080883号公报)中记载了将在聚硅氧烷橡胶中混合作为激光光线的吸收体的炭黑的混合物用于印刷原版。但是该公报的专利技术也没有记载使用感光性树脂。日本国特开2001-328365号公报中公开了以使用接枝共聚物为特征的印刷原版用的材料，记载了为了强化接枝共聚物的机械物性，在共聚物中也可以混合比可见光的波长还小的粒径的无孔质二氧化硅。该公报中没有记载关于除去通过激光雕刻产生的液状的碎片。另外，在实施例中使用通过含有溶剂液状化的感光性树脂制作片材，但是必须要干燥除去溶剂的工序。进一步，伴随着使用溶剂，需要齐备作业环境，在形成厚数毫米的印刷原版时，完全地干燥除去印刷原版内部的溶剂存在困难性等的问题。日本国特开2002-3665号公报中记载了使用以乙烯为主成分的弹性体材料，为了增强树脂的固化，也可以混合二氧化硅。该公报的实施例中，相对于100重量份树脂添加多孔质二氧化硅50重量份和碳酸钙50重量份。这里，二氧化硅与碳酸钙同样是作为白色系助强剂使用，为了得到足够的助强效果，这些助强剂的总添加量可达到100重量份。也就是说，本公报的二氧化硅的使用没有超越现有的以助强橡胶为目的的技术。进一步，由于没有使用感光性树脂，用热使树脂固化，固化速度慢，因此片材的制作精度差。在德国专利A19918363号公报中公开了使用将再生原料作为基体的聚合物制作印刷原版的专利技术。该公报中，记载了除了热固化性树脂以外的感光性树脂，在实施例中，在热固化性树脂中混合使用炭黑。仅少量混合炭黑就能相当地降低树脂的光线透过性，所以在感光性树脂中含有超过1wt％量的炭黑的树脂组合物并不能充分固化到内部。这样的树脂组合物不适合激光雕刻印刷版。特别是使用液状感光性树脂的情况，炭黑导致的固化性的降低很显著。进一步，在该专利中，没有记载关于除了炭黑以外的无机多孔质体，也没有记载关于除去激光雕刻产生的液状碎片。另外，在日本国专利2846954号(美国专利第5798202号)及日本国专利2846955号(美国专利第5804353号)中公开了使用机械上、光化学上、热化学上强化SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁二烯-聚苯乙烯)等热塑性弹性体的材料。通过在由热塑性弹性体构成的印刷原版上使用具有红外线区域的振动波长的激光实施雕刻，由于通过热将大大脱离了激光束直径的尺寸的部分的树脂也熔融，所以不能形成高解像度的雕刻图形。因此，必须要通过在热塑性弹性体中添加填充剂来强化机械物性。上述专利中，为了强化热塑性弹性体层的机械物性和提高激光的吸收性，混合强化机械物性效果极高的炭黑。但是，由于混合炭黑，在使用光试图强化弹性体的光化学性的情况下却牺牲了光线透过性。因此，如果激光雕刻这些材料，大量地产生难于除去的碎片(包含液状的粘稠物)，对其处理不仅需要很多的时间，而且通过激光照射熔解的部分和作为浮雕图形残留的部分的界限变得不清晰，产生作为浮雕图形的残留部分的一端形成膨胀的状态，或者熔融物粘附在浮雕图形的表面或界限部分上，网点的形状破坏等的问题。另外，在激光雕刻时，如果推断为树脂的分解生成物的液状碎片大量地产生，不仅污染激光装置的光学系统，还发生附着在透镜、镜子等光学部件的表面的液状树脂的烧焦，是导致装置故障的较重要的原因。这样，在此之前提出了种种激光雕刻用的材料。但是至今也没有版厚精度和尺寸精度高、且激光雕刻容易、解决伴随碎片发生的问题的用于制造激光雕刻用的原版的材料问世。
技术实现思路
鉴于上述的状况，本专利技术人为了开发通过激光照射除去树脂形成印刷原版的适于印刷原版的感光性树脂组合物而进行了锐意研究。其结果，惊奇的是，使用包含通过激光照射容易分解的感光性树脂组合物、和为了吸收除去由于使用易分解的树脂而产生的大量的粘稠性的液状碎片的无机多孔质体的树脂组合物，可以制作具有高的版厚精度(即，版整体厚度均一)和高的尺寸精度，在激光雕刻时产生的碎片少，激光雕刻的性状优异，印刷面的粘着性小的印刷原版。本专利技术基于这些新的见解得以完成。因此，本专利技术的主要目的是，提供一种对雕刻碎片大量产生的凸版印刷形成特别有效的感光性树脂组合物。本专利技术的其他目的在于，提供一种使用上述感光性树脂组合物的可激光雕刻的印刷原版。根据本专利技术的第1种方式，提供一种可激光雕刻用的印刷原版用感光性树脂组合物，其包含(a)数均分子量为1,000～100,000、1分子中含有聚合性不饱和基团的平均数至少为0.7的量的聚合性不饱和基团、在20℃为塑性体的树脂100重量份，和(b)数均分子量不足1,000、1分子中含有至少1个聚合性不饱和基团的有机化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
可激光雕刻的印刷原版用感光性树脂组合物，其包含（ａ）数均分子量为１，０００～１００，０００、１分子中含有的聚合性不饱和基团数的平均至少为０．７的量的聚合性不饱和基团、在２０℃为塑性体的树脂１００重量份，和（ｂ）数均分子量不足１，０００、１分子中含有至少１个聚合性不饱和基团的有机化合物５～２００重量份，和（ｃ）无机多孔质体１～１００重量份。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：横田昌久，留场启，山田浩，荒木祥文，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]