一种加工劣质柴油的组合工艺方法技术

本发明专利技术公开了一种加工劣质柴油的组合工艺方法。二次加工柴油等劣质柴油馏分首先进行加氢改质反应，进行芳烃选择性开环反应；反应流出物分离所得液体进行芳烃抽提；芳烃组分作为催化裂化进料进行催化裂化反应，经分离和分馏得到气体、催化汽油和催化柴油，催化柴油可以循环回加氢改质反应器。本发明专利技术方法将劣质柴油最大量转化为高辛烷值的催化汽油产品，最大限度的提高了催化装置的汽油收率和辛烷值，为劣质柴油的加工提供了一条经济可行的技术路线。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。二次加工柴油等劣质柴油馏分首先进行加氢改质反应，进行芳烃选择性开环反应；反应流出物分离所得液体进行芳烃抽提；芳烃组分作为催化裂化进料进行催化裂化反应，经分离和分馏得到气体、催化汽油和催化柴油，催化柴油可以循环回加氢改质反应器。本专利技术方法将劣质柴油最大量转化为高辛烷值的催化汽油产品，最大限度的提高了催化装置的汽油收率和辛烷值，为劣质柴油的加工提供了一条经济可行的技术路线。【专利说明】
本专利技术涉及一种劣质柴油处理方法，具体的说是一种适合于加工劣质催化裂化柴油原料的组合工艺方法。
技术介绍
催化裂化是目前石油炼制工业中最重要的二次加工过程，也是重油轻质化的核心工艺。随着全球石油日益重质化，FCC装置的处理能力也不断提高，以各种重质油为原料，通过催化裂化反应得到主要产品高辛烷值汽油，同时产生了大量的硫、氮、芳烃含量高，十六烷值或十六烷指数低，且安定性极差的催化柴油。而且环保法规的要求也日益苛刻，同时柴油指标也在逐步提高，对产品中的硫含量、芳烃含量、十六烷指数等均有严格的要求。所以在降低这部分劣质柴油的产量的同时，也需要找到一种合适的方法对其进行加工处理以满足企业产品出场的要求。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，多年来一直受到世界各国炼油企业的青睐。作为重油深度加工的主要工艺之一加氢裂化不但可以直接生产汽、煤、柴等清洁马达燃料，而且其产品中的轻、重石脑油和加氢裂化尾油还是优质的化工原料，因此，近年来加氢裂化技术已逐步发展成为现代炼油和石化企业油、化、纤有机结合的桥梁技术。而在加氢裂化技术中，MCI (最大限度提高十六烷值)工艺作为一种特殊的有针对性的手段，可以处理催化裂化产生的劣质柴油。使其使烃类开环而不断链，能大幅度提高催化柴油的十六烷值且获得较高的 柴油收率。MCI工艺所使用的催化剂具有加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)和加氢饱和活性高、加氢异构活性高而裂化活性低和稳定性良好的特点，一般可以将催化柴油的十六烷值提高10个单位以上。CN101463274A介绍了一种改进的烃油加氢处理与催化裂化组合工艺，包括，先将各种劣质原料进行加氢处理，得到的尾油进行切割后再去进行催化裂化，可以得到更多的汽油或柴油产品，虽然利用了切割后油品组成不同的特点进行了分段加工，但是进入催化裂化前的原料开环饱和程度仍较低，对于增加汽油而言，难度较大且质量也相对偏低。CN1955257A介绍了一种多产优质化工原料的方法，主要是将劣质催化催化裂化柴油与加氢原料按比例混合，然后通过控制反应条件生产催化重整原料及优质蒸汽裂解制乙烯原料。虽然可以加工催化裂化劣质柴油，大幅度的增加了劣质原料的加工途径并转化为优质产品，但是仍属于在加氢过程中将其转化，未能完成与催化裂化过程的匹配，同时对催化裂化单元也没有裨益。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术要解决的技术问题是提供一种加工劣质柴油原料的加氢裂化工艺方法。该方法将常规的催化柴油进行开环不断链的MCI反应后，并不作为柴油产品进行调和，而是经芳烃抽提后作为催化进料再循环回催化裂化装置，可以将此部分柴油产品最大量的转化为高辛烷值，高附加值的催化汽油产品，满足了加工劣质柴油原料的基础上，最大限度的提高了催化装置的汽油收率。本专利技术提供了，包括如下步骤: a)在加氢改质工艺条件下，劣质柴油组分与氢气混合后通过含有加氢改质催化剂床层的加氢改质反应区； b)步骤a)所得反应流出物进行气液分离，所得液体产物进入芳烃抽提装置进行芳烃分离，得到非芳抽余油和芳烃组分；得到的非芳抽余油组分可以作为高附加值柴油产品进行调和或进行二次加工；得到的芳烃组分可以进入催化裂化单元； c)步骤b)所得的芳烃组分与常规催化裂化原料混合后，进入催化裂化装置，在催化裂化裂化工艺条件下进行催化裂化反应，并经分离和分馏得到气体、催化汽油、催化柴油以及重质油； 根据本专利技术的组合工艺方法，其中还包括步骤d)，步骤c)所得催化柴油循环回步骤a)与劣质柴油组分混合，以作为加氢改质反应进料。 步骤a)所述的劣质柴油组分的终馏点一般为330~400°C，优选350~380°C，芳烃含量一般在30 wt%以上，优选为40~90 wt% ； 所述柴油原料的氮含量在2000 u g/g以下，一般为50~1200 u g/g，最优选为100~500u g/go如果柴油原料中的有机氮含量过高，如氮含量在2000 y g/g以上时，可在柴油原料通过含有加氢改质催化剂床层的加氢改质反应区之前，预先通过一个加氢精制或加氢脱氮催化剂床层，进行部分脱氮。所述的劣质原料一般二次加工柴油，例如可以选自加工中东原油得到的催化柴油或种焦化柴油中的一种或者两种，具体可以是加工伊朗原油、沙特原油等得到的二次加工柴油组分。步骤a)所述的加氢改质反应区的操作条件为:反应压力6.0~12.0 MPa，氢油体积比200: I~1000: 1，体积空速为0.1~5.0 h'反应温度260°C~455°C ;优选的操作条件为反应压力7.0~10.0 MPa，氢油体积比300: I~900: 1，体积空速1.0~3.0h—1，反应温度300 V~400 V。步骤a)中所述的加氢改质催化剂为含分子筛的加氢转化催化剂，是指一般的加氢裂化催化剂或专用于本专利技术的加氢转化催化剂。所述的加氢改质催化剂包括加氢活性金属、分子筛组分和氧化铝载体。一般的加氢裂化催化剂包括W0、M0、C0、N1、Fe等加氢活性金属组分，分子筛组分和氧化铝载体，以催化剂的重量为基准，加氢组分的含量为5%~40%。专用于本专利技术的加氢改质催化剂是以重量计包括WO3 (或MoO3) 13~25wt%、NiO (或CoO)3~10wt%、分子筛5~30wt%和氧化铝5-30wt%，其中分子筛可以是Y型、P型或ZSM型分子筛。常规加氢改质催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如FRIPP研制开发的3963催化剂、FC-18催化剂等催化剂。也可以根据需要按本领域的常识制备特定的加氢改质催化剂。步骤a)中，所述的加氢改质反应区除了含有加氢改质催化剂床层以外，还可以含有加氢精制催化剂床层，所述加氢精制催化剂床层优选设置于加氢改质催化剂床层的上游。当原料油中的氮含量过高时，可以通过设置的加氢精制催化剂床层进行加氢精制，以使其满足加氢改质反应的进料需求。所述的加氢精制催化剂包括载体和所负载的加氢金属。以催化剂的重量为基准，加氢精制催化剂通常包括元素周期表中第VI B族金属组分，如钨和/或钥以氧化物计为10%~35%，优选为15%~30% ;第珊族金属如镍和/或钴以氧化物计为1%~7%,优选为1.5%~6%。载体为无机耐熔氧化物,一般选自氧化招、无定型娃铝、二氧化硅、氧化钛等。所述的加氢精制催化剂可以选择常规加氢裂化预处理催化剂，其中常规加氢裂化预处理催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36等加氢处理催化剂；也可以根据需要按本领域的常识进行制备。步骤b)所述的芳烃抽提也称芳烃萃取，是用萃取剂从烃类混合物中分离芳烃的液液萃取过程，可以采用目前工业上广本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加工劣质柴油的组合工艺方法，包括如下步骤：a）在加氢改质工艺条件下，劣质柴油组分与氢气混合后通过含有加氢改质催化剂床层的加氢改质反应区；b）步骤a）所得反应流出物进行气液分离，所得液体产物进入芳烃抽提装置进行芳烃分离，得到非芳抽余油和芳烃组分；c）步骤b）所得的芳烃组分与常规催化裂化原料混合后，进入催化裂化装置，在催化裂化裂化工艺条件下进行催化裂化反应，并经分离和分馏得到气体、催化汽油、催化柴油以及重质油。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王仲义，彭冲，崔哲，太史剑瑶，潘德满，孙士可，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：