一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂及其制备方法和应用，所述方法包括如下步骤：（1）将Y型分子筛进行碱处理；（2）将X型分子筛和步骤（1）得到的碱处理后的Y型分子筛进行混合，并干燥得到混合物；优选X型分子筛和碱处理后的Y型分子筛质量比是60-90：100；（3）将步骤（2）得到的混合物用金属硝酸盐溶液进行等体积浸渍，干燥后焙烧，得到所述的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂。该吸附剂适合于6#、120#、200#石油溶剂油在常温下进行脱烯烃、脱芳烃精制，处理工艺简单，效果显著。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂及其制备方法和应用，所述方法包括如下步骤：（1）将Y型分子筛进行碱处理；（2）将X型分子筛和步骤（1）得到的碱处理后的Y型分子筛进行混合，并干燥得到混合物；优选X型分子筛和碱处理后的Y型分子筛质量比是60-90：100；（3）将步骤（2）得到的混合物用金属硝酸盐溶液进行等体积浸渍，干燥后焙烧，得到所述的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂。该吸附剂适合于6#、120#、200#石油溶剂油在常温下进行脱烯烃、脱芳烃精制，处理工艺简单，效果显著。【专利说明】一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及石油化工领域，具体的说，涉及一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂及其制备方法和应用。
技术介绍
石油溶剂油是用来对某些物质起溶解、稀释、洗涤和抽提等作用的轻质石油产品。溶剂油是五大类石油产品之一，溶剂油的用途十分广泛，用量最大的首推涂料溶剂油(俗称油漆溶剂油)，其次有食用油，印刷油墨，皮革，农药，杀虫剂，橡胶，化妆品，香料，医药，电子部件等溶剂油。全世界每年消耗约2000万吨各类石油溶剂油，其中石油类石油溶剂油约占其中一半。随着环保要求日益严格，石油溶剂油使用人员的健康和安全的考虑越来越受到人们的重视。石油系列石油溶剂油生产的主要原料有三个来源，一是原油直馏馏分，二是催化重整抽余油，三是凝析油。描述它们可以用沸点范围来表达。石油溶剂油馏程范围越窄，则产品质量越好。石油溶剂油中的烯烃和芳烃含量是衡量石油溶剂油质量的主要指标，也是目前国产粗石油溶剂油与国外高档石油溶剂油的差距所在。脱除石油溶剂油中的烯烃目前主要有加氢氢化法和吸附法两种方法。加氢氢化法脱除芳烃抽余油中的烯烃是通过催化加氢，该法可大大降低烯烃和芳烃含量，再经过馏程切割，可得相应的优质石油溶剂油。但催化加氢反应一般需要中压或高压，至少也要几个MPa的压力，对设备的要求和催化剂的要求都比较高，这就给工人的操作带来一定困难，难以广泛应用于实际工厂的操作当中。脱除石油溶剂油中烯烃的另一种方法是吸附法，可以通过白土进行脱附，但是白土失活快，白土失活后不能再生，白土更换频繁，而且对废白土的处理还会造成严重的环境污染。众所周知，吸附发生时，吸附质主要是通过孔道和晶孔，进入分子筛内部的晶穴进行存储，因而分子筛骨架中晶穴的数目很大程度上决定了它的吸附容量。用后处理方法对分子筛进行造孔的方法很多，这几年应用最为广泛的就是碱处理技术。碱处理主要是采用Na0H、K0H等碱液对分子筛骨架进行选择性脱硅从而形成一些结构缺陷，再经过后续的处理使得这些结构缺陷与原先分子筛的孔道形成具有连通性的二次孔，导致了分子筛比表面积和孔容的增加。然而采用这种后处理造孔技术可能引入了一定数量的介孔，但是骨架稳定性势必会受到较大的破坏，在后续的再生过程中容易造成骨架的坍塌，以至于损失部分的微孔比表面积和孔容，从而维持不了稳定的吸附剂性能。如何找到一种吸附性能好且稳定性良好，使用寿命长的分子筛吸附剂仍是目前亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂；本专利技术的吸附剂中一种孔道结构由X型分子筛提供，另一种孔道结构由碱处理后的Y型分子筛提供。通过机械混合的方法将两种分子筛混合后负载活性金属，得到所述的吸附剂。本专利技术的另一目的在于提供所述双分子筛石油溶剂油精制吸附剂的制备方法；本专利技术的再一目的是提供所述的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂在常温下石油溶剂油脱烯烃和芳烃中的应用；为达上述目的，一方面，本专利技术提供了一种双分子筛石油溶剂油精制吸附剂的制备方法，所述方法包括如下步骤:( I)将Y型分子筛进行碱处理；(2)将X型分子筛和步骤(I)得到的碱处理后的Y型分子筛进行混合，并干燥得到混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物用金属硝酸盐溶液进行等体积浸溃，干燥后焙烧，得到所述的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂。根据本专利技术所述的方法，本专利技术优选X型分子筛和碱处理后的Y型分子筛质量比是60-90:100 ；根据本专利技术所述的方法，步骤(2)所述干燥为80_150°C下干燥4_6h。根据本专利技术所述的方法，步骤(3)所述的金属硝酸盐选自IA、IIA、VII1、IB和IIB族的金属元素的硝酸盐、以及IIIB族的镧系过渡金属的硝酸盐；其中进一步优选选自AgNO3或者NiNO3或者La (NO3) 3。根据本专利技术所述的方法，步骤(3)中金属硝酸盐与步骤(2)得到的混合物质量比为 2-10:100o根据本专利技术所述的方法，步骤(3)的干燥为在90_120°C下干燥12_24h ；其中优选为在110_120°C下干燥12h。根据本专利技术所述的方法，步骤(3)的焙烧为升温至450_640°C焙烧4_6h ；其中本专利技术优选所述升温为以4_8°C /min速度从室温升温至400°C，再以2_4°C /min速度升温至450-640°C。根据本专利技术所述的方法，所述的X型分子筛为IOX或13X分子筛；Y型分子筛为碱处理后具有梯级孔道分布的Y型分子筛。这种碱处理后具有梯级孔道分布的Y型分子筛为本领域技术人员所知晓，譬如NaY或HY型分子筛；再譬如购自天津南化催化剂有限公司的NaY或HY型分子筛。根据本专利技术所述的方法，步骤(I)所述的碱处理可以为现有技术常规的碱处理方法，譬如专利200810223771.1公开的碱处理方法；具体譬如为按照Y型分子筛:碱:水=(0.1-2): (0.05-2): (4-15)的质量比，将Y型分子筛与碱的水溶液打浆混合均匀，并维持0-120°C的温度条件下搅拌实施碱处理0.l_24h，且该碱处理过程为至少一次；其中可以优选所述Y型分子筛骨架硅铝比不低于5.0 ；所述Y型分子筛可以是NaY分子筛，来自晶化合成后与晶化母液分离的NaY分子筛，或包含有晶化母液的分子筛混合物；其中还可以进一步优选Y型分子筛、碱和水的质量比为(0.5-2):(0.075-1):(4-10)；其中所述的碱可以为NaOH、KOH中的一种或两种的混合。另一方面，本专利技术还提供了所述方法制备的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂，所述的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂由包括如下步骤的方法制备得到:( I)将Y型分子筛进行碱处理；(2)将X型分子筛和步骤(I)得到的碱处理后的Y型分子筛进行混合，并干燥得到混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物用金属硝酸盐溶液进行等体积浸溃，干燥后焙烧，得到所述的双分子筛石油溶剂油精制吸附剂。根据本专利技术所述的吸附剂，本专利技术优选X型分子筛和碱处理后的Y型分子筛质量比是 60-90:100 ；根据本专利技术所述的吸附剂，步骤(2)所述干燥为80_150°C下干燥4_6h。根据本专利技术所述的吸附剂，步骤(3)所述的金属硝酸盐选自ΙΑ、IIA、VII1、IB和IIB族的金属元素的硝酸盐、以及IIIB族的镧系过渡金属的硝酸盐；其中进一步优选选自AgNO3或者NiNO3或者La (NO3) 3。根据本专利技术所述的吸附剂，步骤(3)中金属硝酸盐与步骤(2)得到的混合物质量比为 2-10 =IOO0根据本专利技术所述的吸附剂，步骤(3)的干燥为在90_120°C下干燥12_24h ；其中优选为在110_120°C下干燥12h。根据本专利技术所述的吸附剂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵亮，刘旭明，
申请(专利权)人：中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：