粘接剂、粘接性树脂组合物及由其形成的层叠体制造技术

提供一种与热塑性树脂及乙烯‑乙烯醇共聚物的粘接性优异的粘接剂。提供一种粘接剂及包含上述粘接剂的粘接性树脂组合物，上述粘接剂包含：热塑性树脂(A)；乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)，其乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量比(A)多5mol％以上；以及包含由(B)对(A)接枝而成的改性物的树脂组合物的水解物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粘接剂、粘接性树脂组合物及由其形成的层叠体
本专利技术涉及粘接剂及包含该粘接剂的粘接性树脂组合物，上述粘接剂包含：热塑性树脂(A)；乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)，其乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量比(A)多5mol％以上；以及包含由(B)对(A)接枝而成的改性物的树脂组合物的水解物。另外，还涉及包含至少1层以上由这些粘接剂或粘接性树脂组合物形成的层的层叠体。
技术介绍
对于食品、饮料、医药品等将热塑性树脂作为原材料的包装材料而言，出于防止内容物劣化的目的，在各种用途中使用了阻气性、保香性、耐溶剂性等优异的乙烯-乙烯醇系共聚物(以下，有时简记为EVOH)。但是，已知EVOH为亲水性的，通过吸湿会引起阻气性等的降低，因此通常在与聚乙烯、聚丙烯等耐水性优异的聚烯烃等的层叠体的中间层中使用。EVOH由于分子内具有很多羟基，因此与聚乙烯、聚丙烯等不具有极性基团的热塑性树脂等的亲和性极低，两者通常不会粘接。因此已知针对与聚烯烃粘接困难的EVOH，使用利用不饱和羧酸或其衍生物进行接枝而成的接枝改性乙烯系树脂组合物(例如，专利文献1～2)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物水解物(例如，专利文献3)作为粘接剂。前者的利用不饱和羧酸或其衍生物进行接枝而成的接枝改性乙烯系树脂组合物具备优异的粘接性，但与EVOH的反应性高，因此若反复混炼，则滞留在挤出机、模具内的树脂会发生粘度上升，并且着色、凝胶化，结果有在制品中混合有大量鱼眼(fisheye)、凝胶状物质、导致商品价值降低的问题。另一方面，后者的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物水解物不会发生由反复混炼导致的着色、凝胶化，通过在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物水解物中添加粘合性树脂，对EVOH的粘接性会，但其效果小，在搬运中、使用中受到小的冲击、摩擦时会剥离的情况较多，得不到充分的粘接力。根据这样的背景，期望与以往相比粘接性优异、并且可重复再利用的粘接剂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭61-270155号公报专利文献2：日本特开昭62-158043号公报专利文献3：日本特开平7-108655号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术是鉴于如上所述的状况而作出的，其目的在于，提供与聚乙烯、聚丙烯等热塑性树脂及EVOH的粘接性优异的粘接剂及由其形成的层叠体。解决问题的方法上述问题是通过提供粘接剂而解决的，上述粘接剂包含：热塑性树脂(A)；乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)，其乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量比(A)多5mol％以上；以及包含由(B)对(A)接枝而成的改性物的树脂组合物的水解物。即，本专利技术存在于以下的[1]～[18]。[1]一种粘接剂，其包含：热塑性树脂(A)；乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)，其乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量比(A)多5mol％以上；以及包含由(B)对(A)接枝而成的改性物的树脂组合物的水解物。[2]根据[1]所述的粘接剂，其中，(A)或包含(B)的树脂的分散粒径为0.01～50μm。[3]根据[1]或[2]所述的粘接剂，其中，热塑性树脂(A)含有碳原子数2～12的α-烯烃的均聚物或它们的共聚物的至少1种以上。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘接剂，其中，热塑性树脂(A)含有乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物的至少1种以上，该乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物的乙烯基酯含量和/或丙烯酸酯含量比乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)少5mol％以上。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粘接剂，其中，乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)的乙烯基酯含量和/或丙烯酸酯含量为5～35mol％。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粘接剂，其含有交联剂(C)。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粘接剂，其中，乙烯醇含量为0.5～40mol％、乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量为30mol％以下。[8]一种粘接性树脂组合物，其包含：[1]～[7]中任一项所述的粘接剂、和满足下述要件(1)的聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚物，(1)乙烯含量为55mol％以下。[9]一种粘接性树脂组合物，其包含[1]～[7]中任一项所述的粘接剂和聚烯烃。[10]一种层叠体，其包含：由[1]～[7]中任一项所述的粘接剂或[8]～[9]中任一项所述的粘接性树脂组合物形成的层、及由其它原材料形成的至少1层。[11]根据[10]所述的层叠体，其中，其它原材料为乙烯-乙烯醇共聚物。[12]根据[10]所述的层叠体，其中，其它原材料为热塑性树脂(A)。[13]一种层叠体，其依次层叠有：包含乙烯-乙烯醇共聚物的层、由[1]～[7]中任一项所述的粘接剂或[8]～[9]中任一项所述的粘接性树脂组合物形成的层、及包含热塑性树脂(A)的层。[14]一种层叠体，其在由[8]所述的粘接性树脂组合物形成的层的两面层叠有包含聚烯烃的层。[15]一种层叠体，其在包含聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚物的层的两面层叠有包含[9]所述的粘接性树脂组合物的层。[16]一种吹塑成型品，其包含[10]～[15]中任一项所述的层叠体。[17]一种片成型品，其包含[10]～[15]中任一项所述的层叠体。[18]一种膜成型品，其包含[10]～[15]中任一项所述的层叠体。以下详细地对本专利技术进行说明。本专利技术的热塑性树脂(A)可列举出：乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数2～12的α-烯烃的均聚物或它们的共聚物、乙烯基酯含量和/或丙烯酸酯含量比乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)少5mol％以上的、乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物、或聚苯乙烯、苯乙烯系聚合物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺等。例如，可列举出高压法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等乙烯系聚合物、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等，热塑性树脂(A)可以单独使用1种或以2种以上的组合来使用。其中，从与热塑性树脂层的粘接性及成本的观点出发，优选高压法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、聚丙烯，这些组合物的成型性也优异，因此最优选。高压法低密度聚乙烯的制造方法可示例出高压自由基聚合，这样的树脂可以从市售品中方便地选择，例如由TOSOHCORPORATION以Petrothene的商品名销售。高密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物及乙烯-1-己烯共聚物的制造方法没有特别限定，可示例出使用了齐格勒-纳塔催化剂、Phillips催化剂、茂金属催化剂的高/中/低压离子聚合法等，这样的树脂可以从市售品中方便地选择。例如由TOSOHCORPORATION以NipolonHard、Nipolon-L、Nipolon-Z的商品名分别销售。聚丙烯的制造方法没有特别限定，例如，典型地可以通过在由固体状钛催化剂成分和有机金属化合物催化剂成分形成的催化剂、或由上述两种成分及给电子体形成的催化剂、或在以茂金属催化剂为代表例的单位点催化剂的存在下使丙烯聚合或使丙烯与1种以上其它α-烯烃共聚来获得。这样的树脂可以从市售品中方本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种粘接剂，其包含：热塑性树脂(A)；乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)，其乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量比(A)多5mol％以上；以及包含由(B)对(A)接枝而成的改性物的树脂组合物的水解物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.19 JP 2016-100425;2017.03.03 JP 2017-040421.一种粘接剂，其包含：热塑性树脂(A)；乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)，其乙烯基酯和/或丙烯酸酯含量比(A)多5mol％以上；以及包含由(B)对(A)接枝而成的改性物的树脂组合物的水解物。2.根据权利要求1所述的粘接剂，其中，(A)或包含(B)的树脂的分散粒径为0.01～50μm。3.根据权利要求1或2所述的粘接剂，其中，热塑性树脂(A)含有碳原子数2～12的α-烯烃的均聚物或它们的共聚物的至少1种以上。4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘接剂，其中，热塑性树脂(A)含有乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物的至少1种以上，该乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物的乙烯基酯含量和/或丙烯酸酯含量比乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)少5mol％以上。5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘接剂，其中，乙烯与乙烯基酯和/或丙烯酸酯的共聚物(B)的乙烯基酯含量和/或丙烯酸酯含量为5～35mol％。6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘接剂，其含有交联剂(C)。7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘接剂，其中，乙烯醇含量为0.5～40mol％...

【专利技术属性】
技术研发人员：川户大辅，高山绿，大岳真都，幸田真吾，
申请(专利权)人：东曹株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP