从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法技术

从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法：渣油先经过皂化反应，将其中甾醇酯转化为甾醇，得到皂化液。皂化液经过中和将pH值调整为中性，再经过冷冻结晶和固液分离，得到滤饼甾醇粗品。接着将甾醇粗品经过络合反应，将甾醇转变为固体络合物，再进行固液分离，得到滤饼固体络合物。固体络合物经过水解、冷冻结晶、固液分离和减压干燥后，得到纯度97％的甾醇成品。本发明专利技术的从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法，可以从之前废弃的渣油中提取出纯度97％的高含量天然植物甾醇。

A method for extracting high purity sterols from residuum containing sterol ester

The method of extracting high purity sterols from the residue oil containing sterol ester: the residue is first saponified, and the sterol ester is converted into sterol, and the saponified liquid is obtained. After neutralization of the saponification solution, the pH value is adjusted to neutral, and then through freezing crystallization and solid liquid separation, the coarse cake sterols are obtained. Then the sterols were complexed and the sterols were converted into solid complexes, and then solid - liquid separation was carried out to get the solid complex of the cake. After the solid complex was hydrolyzed, frozen, solid liquid and decompressed and dried, the purity of the finished sterol was 97%. The method of extracting highly purified sterols from sterol esters of residual oil can extract high content natural phytosterols with purity of 97% from previously abandoned residua.

【技术实现步骤摘要】
从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法
本专利技术涉及天然食品添加剂生产
，具体涉及从含甾醇酯的下脚料中提取甾醇的方法。
技术介绍
天然植物甾醇，是从玉米、大豆及菜籽中经过物理提纯而得，具有营养价值高、生理活性强等特点，目前已经广泛用于饲料添加剂等领域。在色拉油加工过程中，其脱臭馏出物因为温度等因素的影响，有一部分甾醇与脂肪酸结合转变为甾醇酯，此外，从色拉油脱臭馏出物中提取维生素E的过程中，也有一部分甾醇转变为甾醇酯。由于脂肪酸甾醇酯沸点较高，所以最终这些甾醇酯残留在短程蒸馏的渣油中。甾醇酯可以还原成甾醇进行回收，有较大的回收利用价值。为了提高甾醇的回收率，需研发从含甾醇酯的渣油中提取甾醇的方法。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是从含甾醇酯的下脚料中提取甾醇的方法，具体为：提供一种提高甾醇的回收率的从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法。为实现上述目的，本专利技术的技术方案为：渣油先经过皂化反应，将其中甾醇酯转化为甾醇，得到皂化液。皂化液经过中和将pH值调整为中性，再经过冷冻结晶和固液分离，得到滤饼甾醇粗品。接着将甾醇粗品经过络合反应，将甾醇转变为固体络合物，再进行固液分离，得到滤饼固体络合物。固体络合物经过水解、冷冻结晶、固液分离和减压干燥后，得到纯度97％的甾醇成品。从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法：(A)将渣油(甾醇酯含量25-30％)及一定量的强碱甲醇溶液加入到反应器中，在一定温度下进行搅拌反应，反应持续一定时间后得到皂化液。所述的强碱甲醇溶液，可以是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两者混合的甲醇溶液，浓度为20％。强碱甲醇溶液的加入量为每100g渣油加入30g至40g。所述的温度为60℃至70℃。所述的反应时间为2至3小时。(B)上述皂化液中滴入无机强酸，将pH值调整至中性，之后静置使其分层，将下层溶液分离，上层液在一定温度下进行冷冻结晶一定时间，得到粗品结晶液，再将粗品结晶液进行固液分离，得到滤饼甾醇粗品。所述的无机强酸为浓硫酸、浓盐酸其中的一种或两者混合，加入量以调节物料pH到中性为标准。所述的冷冻结晶温度为10℃至15℃。所述的冷冻结晶时间为10小时至18小时。(C)上述甾醇粗品加入反应器中，再向反应器中投入一定量的有机非质子溶剂和络合剂，开启搅拌同时升至一定的反应起始温度。之后向反应器中加入一定量的有机质子溶剂，进行络合反应。络合反应控制一定的温度，在反应一定时间后，结束反应并将物料降至一定温度，之后再次进行固液分离，得到滤饼甾醇络合物。所述的有机非质子溶剂为正己烷、石油醚、乙酸乙酯或丁酮中的一种，加入量为甾醇粗品质量的1.5-2倍。所述的络合剂为无水氯化钙，加入量为甾醇粗品中甾醇含量(以甾醇含量100％计)的0.6-1.0倍。所述的反应起始温度为45-50℃。所述的有机质子溶剂为甲醇或乙醇中的一种，加入量为甾醇粗品中甾醇含量的0.3-0.5倍。所述的络合反应控制温度为50-60℃。所述的络合反应时间为2-3小时。所述的络合反应结束后降低的温度为30-35℃。(D)上述甾醇络合物加入到反应器中，加入一定量的有机溶剂和一定量的水，开启搅拌并加热至一定温度进行水解反应。水解反应进行一定时间后，静置分层，将下层水分离出，上层物料在一定温度下进行冷冻结晶一定的时间，得到成品结晶液。成品结晶液经过固液分离，得到的滤饼进过减压干燥即得到甾醇成品。所述的有机溶剂与步骤(C)中所述的有机非质子溶剂相同，加入量为甾醇络合物质量的1-1.5倍。所述的加入的水量为甾醇络合物的0.5-1倍。所述的水解反应温度为55-60℃。所述的水解反应时间为1-1.5小时。所述的冷冻结晶温度为10至15℃。本专利技术的从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法，可以从之前废弃的渣油中提取出纯度97％的高含量天然植物甾醇，变废为宝，既提高了经济效益又减少了废弃物的数量，且所得的天然植物甾醇符合客户的要求。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明，下述各实施例仅用于说明本专利技术，但对本专利技术没有限制。实施例一1、将100g渣油(甾醇酯含量25％)及质量分数20％的氢氧化钠甲醇溶液30g加入到反应器中，在搅拌下控制65℃温度进行反应2小时，得到皂化液。2、往皂化液中滴入浓硫酸，将pH值调整至中性，之后静置使其分层，将下层溶液分离，上层液在温度15℃下进行冷冻结晶15小时，得到粗品结晶液。粗品结晶液经过固液分离，得到滤饼甾醇粗品44g(甾醇含量为30％)。3、将44g甾醇粗品加入反应器中，再向反应器中投入80g石油醚和13g无水氯化钙，开启搅拌同时升温至45℃。之后向反应器加入6g无水甲醇，进行络合反应。络合反应控制温度为55℃，在反应持续2小时后，结束反应并将物料降至32℃，之后进行固液分离，得到滤饼甾醇络合物60g。4、将60g甾醇络合物加入到反应器中，加入60g石油醚和30g水。开启搅拌并加热至55℃进行水解反应。水解反应进行1小时后，静置分层，将下层水分离出，上层物料在15℃的温度下进行冷冻结晶10小时，得到成品结晶液。成品结晶液经过固液分离，得到的滤饼经过减压干燥，最终获得甾醇成品11g，经检测纯度为97.5％。实施例二1、将100g渣油(甾醇酯含量25％)及质量分数20％的氢氧化钠甲醇溶液40g加入到反应器中，在搅拌下控制70℃温度进行反应2小时，得到皂化液。2、往皂化液中滴入浓盐酸，将pH值调整至中性，之后静置使其分层，将下层溶液分离，上层液在温度12℃下进行冷冻结晶16小时，得到粗品结晶液。粗品结晶液经过固液分离，得到滤饼甾醇粗品44.5g(甾醇含量为30％)。3、将44.5g甾醇粗品加入反应器中，再向反应器中投入80g正己烷和13g无水氯化钙，开启搅拌同时升温至50℃。之后向反应器加入6g无水乙醇，进行络合反应。络合反应控制温度为55℃，在反应持续3小时后，结束反应并将物料降至30℃，之后进行固液分离，得到滤饼甾醇络合物61g。4、将61g甾醇络合物加入到反应器中，加入70g石油醚和50g水。开启搅拌并加热至58℃进行水解反应。水解反应进行1.5小时后，静置分层，将下层水分离出，上层物料在12℃的温度下进行冷冻结晶10小时，得到成品结晶液。成品结晶液经过固液分离，得到的滤饼经过减压干燥，最终获得甾醇成品11.7g，经检测纯度为97.3％。实施例三1、将100g渣油(甾醇酯含量25％)及质量分数20％的氢氧化钠甲醇溶液35g加入到反应器中，在搅拌下控制65℃温度进行反应3小时，得到皂化液。2、往皂化液中滴入浓硫酸，将pH值调整至中性，之后静置使其分层，将下层溶液分离，上层液在温度10℃下进行冷冻结晶18小时，得到粗品结晶液。粗品结晶液经过固液分离，得到滤饼甾醇粗品44.9g(甾醇含量为30％)。3、将44.9g甾醇粗品加入反应器中，再向反应器中投入80g石油醚和13g无水氯化钙，开启搅拌同时升温至50℃。之后向反应器加入6g无水乙醇，进行络合反应。络合反应控制温度为60℃，在反应持续2小时后，结束反应并将物料降至30℃，之后进行固液分离，得到滤饼甾醇络合物60.8g。4、将60.8g甾醇络合物加入到反应器中，加入60g乙酸乙酯和60g水。开启搅拌并加热至60℃进行水解反应。水解反应进行1.5小时后，静本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：(A)将渣油及一定量的强碱甲醇溶液加入到反应器中，在一定温度下进行搅拌反应，反应持续一定时间后得到皂化液；强碱甲醇溶液的加入量为每100g渣油加入30g至40g；所述的温度为60℃至70℃；所述的反应时间为2至3小时；(B)上述皂化液中滴入无机强酸，将pH值调整至中性，之后静置使其分层，将下层溶液分离，上层液在一定温度下进行冷冻结晶一定时间，得到粗品结晶液，再将粗品结晶液进行固液分离，得到滤饼甾醇粗品；所述的无机强酸的加入量以调节物料pH到中性为标准；所述的冷冻结晶温度为10℃至15℃；所述的冷冻结晶时间为10小时至18小时；(C)上述甾醇粗品加入反应器中，再向反应器中投入一定量的有机非质子溶剂和络合剂，开启搅拌同时升至一定的反应起始温度；之后向反应器中加入一定量的有机质子溶剂，进行络合反应；络合反应控制一定的温度，在反应一定时间后，结束反应并将物料降至一定温度，之后再次进行固液分离，得到滤饼甾醇络合物；所述的有机非质子溶剂加入量为甾醇粗品质量的1.5‑2倍；所述的络合剂为无水氯化钙，加入量为甾醇粗品中甾醇含量的0.6‑1.0倍；所述的反应起始温度为45‑50℃；所述的有机质子溶剂加入量为甾醇粗品中甾醇含量的0.3‑0.5倍；所述的络合反应控制温度为50‑60℃；所述的络合反应时间为2‑3小时；所述的络合反应结束后降低的温度为30‑35℃；(D)上述甾醇络合物加入到反应器中，加入一定量的有机溶剂和一定量的水，开启搅拌并加热至一定温度进行水解反应；水解反应进行一定时间后，静置分层，将下层水分离出，上层物料在一定温度下进行冷冻结晶一定的时间，得到成品结晶液；成品结晶液经过固液分离，得到的滤饼进过减压干燥即得到甾醇成品；所述的有机溶剂加入量为甾醇络合物质量的1‑1.5倍；所述的加入的水量为甾醇络合物的0.5‑1倍；所述的水解反应温度为55‑60℃；所述的水解反应时间为1‑1.5小时；所述的冷冻结晶温度为10至15℃。...

【技术特征摘要】
1.一种从含甾醇酯的渣油中提取高纯度甾醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：(A)将渣油及一定量的强碱甲醇溶液加入到反应器中，在一定温度下进行搅拌反应，反应持续一定时间后得到皂化液；强碱甲醇溶液的加入量为每100g渣油加入30g至40g；所述的温度为60℃至70℃；所述的反应时间为2至3小时；(B)上述皂化液中滴入无机强酸，将pH值调整至中性，之后静置使其分层，将下层溶液分离，上层液在一定温度下进行冷冻结晶一定时间，得到粗品结晶液，再将粗品结晶液进行固液分离，得到滤饼甾醇粗品；所述的无机强酸的加入量以调节物料pH到中性为标准；所述的冷冻结晶温度为10℃至15℃；所述的冷冻结晶时间为10小时至18小时；(C)上述甾醇粗品加入反应器中，再向反应器中投入一定量的有机非质子溶剂和络合剂，开启搅拌同时升至一定的反应起始温度；之后向反应器中加入一定量的有机质子溶剂，进行络合反应；络合反应控制一定的温度，在反应一定时间后，结束反应并将物料降至一定温度，之后再次进行固液分离，得到滤饼甾醇络合物；所述的有机非质子溶剂加入量为甾醇粗品质量的1.5-2倍；所述的络合剂为无水氯化钙，加入量为甾醇粗品中甾醇含量的0.6-1.0倍；所述的反应起始温度为45-50℃；所述的有机质子溶剂加入量为甾醇粗品中甾醇含量的0.3-0.5倍；所述的络合反应控制温度为50-60℃；所述的络合反应时间为2-3小时；所述的络合反应结束后降低的温度为30-35℃；(D)上述甾醇络合物加入到反应器中，加入一定量的有机溶剂和一定量的水，开启搅拌并加热至一定温度进行水解反应；水解反应进行一定时间后，静置分层，将下层水分离出，上层物料在一...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄茂清，陆定贤，金琦，王忠军，应卫民，郭秦恺，伍钟健，
申请(专利权)人：浙江伊宝馨生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33