通过两亲复合颗粒稳定的乳液制造技术

本发明专利技术涉及不含乳化表面活性剂的乳液，特别涉及不含乳化表面活性剂的水包油型乳液，其特征在于，该乳液，尤其在生理学上可接受的介质中，至少包含复合颗粒，所述复合颗粒包含芯，该芯至少包含有机或无机颗粒A；所述芯在表面上被包覆层连续或不连续地覆盖，该包覆层至少包含有机或无机颗粒B；所述颗粒A和B具有不同的极性。本发明专利技术还涉及如前所述的复合颗粒作为乳液稳定剂的用途，特别是作为不含乳化表面活性剂的乳液的稳定剂，特别是作为不含乳化表面活性剂的水包油型乳液的稳定剂。本发明专利技术还涉及一种用于角蛋白材料的化妆处理方法，其在于将如前所述的乳液施用于角蛋白材料上。

Emulsions stabilized by two Pro composite particles

The present invention relates to emulsion free emulsion surfactant, especially without surfactant emulsified oil in water emulsion, which is characterized in that the emulsion, especially in a physiologically acceptable medium, at least comprising composite particles, the composite particles comprising a core, the core contains at least organic or inorganic particles A; the core is coated on the surface layer of continuous or discontinuous coverage, the coating layer contains at least B organic or inorganic particles; the particle size of A and B with different polarity. The invention also relates to the use as the composite particles as emulsion stabilizer, especially as a stabilizer containing emulsion surfactant emulsion, especially as a stabilizer of oil in water emulsion containing emulsion of surfactant. The invention also relates to a cosmetic process for keratin materials, in which emulsions such as the former are applied to keratin materials.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过两亲复合颗粒稳定的乳液本专利技术涉及不含乳化表面活性剂的乳液，其尤其在生理上可接受的介质中至少包含含有芯的复合颗粒，该芯至少包含有机或无机颗粒A；所述芯在表面上被包覆层连续或不连续地覆盖，其中包覆层至少包含有机或无机颗粒B；所述颗粒A和B具有不同的极性。本专利技术还涉及如前所定义的复合颗粒作为乳液，特别地不含​​乳化表面活性剂的乳液，更特别地不含​​乳化表面活性剂的水包油型乳液的稳定剂的用途。本专利技术还涉及一种用于角蛋白材料的美容处理方法，其在于将如前所定义的乳液施用于角蛋白材料。在化妆品领域中，通常的做法是配制乳液，例如水包油型(H/E)乳液。这些乳液由于它们的感官特性而是最为特别有利。然而，这些化妆品乳液通常通过在某些应用中可能受限制的表面活性剂进行稳定。这是因为，表面活性剂，特别是作为乳化剂(或émulsionnants)，可影响产品的美观性和沉积物的粉末特征，这些是消费者极大看重的。这些表面活性剂也可引起某些有害效果，例如粘性、滑溜或肥皂效果。液/液乳液，特别是水包油(H/E)型乳液本身是不稳定的，并且由于在施加后挥发性相的蒸发而经受剧烈的应力。这种应力导致分散相的液滴的聚结，并且当界面是流动的和非粘性时，这种现象是更显著的，如对于常规表面活性剂则是这种情况。这种不稳定性不允许在施用后控制残留膜的状态，并且可能导致其光学性质(亮度，无光泽，吸收)和/或其感官特性的劣化。此外，由于含有大量表面活性剂或两亲聚合物的残留膜的种类，在光保护产品的情况下在面对应力因素如汗液，皮脂或海水时，随着时间难以保持其性质。可以通过使用能够在水/油界面处被吸附并且在不添加表面活性剂时来稳定乳液的两亲固体颗粒来提供该问题的解决方案。提供无表面活性剂的乳液对于限制无害化和敏化的问题，而且对于减少对环境的影响是特别有利的。最初由Ramsden[Proc.Roy.Soc.,72,156(1903)]andPickering[J.Chem.Soc.,91,2001(1907)]描述的这些体系已经成为许多研究的主题[ColloidalParticlesatLiquidInterface,Ed.B.P.BinksandT.S.Horozov,CambridgeUniversityPress2006]。已经描述了多个颗粒例子，例如改性的纳米二氧化硅[BinksB.P.,Langmuir,16,8622,(2000)],morphologiesof“Janus”类型形态的颗粒[PerroS.,Coll.Surf.A,332,57,(2009)]或者“碗”类型形态的颗粒[NonomuraY.,Langmuir,27,4557,(2011)],functionalizedclays[MejiaA.F.,SoftMatter,8,10245,(2012)],改性淀粉[TanY.,Carbohyd.Polym.,88,1358,(2012)],microsphere/nanospherecomposites[FlemingM.,Chem.Mater.,13,2210,(2001)]。然而，这些技术解决方案具有实施复杂并且不允许控制/调节颗粒的两亲性程度的缺点。此外，这些颗粒不具有对于化妆品领域有利的固有性质(光学或感官性质)。在化妆品领域已经提出多种解决方案以在固体颗粒的帮助下稳定乳液，特别是H/E乳液。在专利申请US2011/0178207和US2007/0209552中提出了使用经过表面处理的亚微米热解二氧化硅。在专利FR2995784中描述了使用硅酸镁用于香料组合物，以及使用改性二氧化硅或粘土用于在使用前进行搅拌的组合物。在专利FR2991180中也提出了亚微米热解二氧化硅用于稳定类视黄醇乳液。在专利EP969802中也提出了尺寸小于200nm的微粉化颜料。在专利申请WO2012/082065中提到使用化学或热改性淀粉微粒以制备乳液。在专利EP2149361和EP1958687中已经描述了不借助于如上所述的共价键而使用阳离子表面活性剂的吸附的固体处理溶液，并且在专利申请WO09/112836中描述了与纤维素衍生物的络合。通常，根据吸附技术获得的两亲性颗粒具有以下缺点：-吸附的分子根据颗粒周围的环境条件具有从两亲性颗粒的表面脱离的趋势，从而导致随着时间的流逝对所述颗粒的两亲性质的损失；-由于使用小尺寸吸附分子，难以控制改性的表面的程度；-无适当设备难以测量改性表面的程度；-制备两亲性颗粒的方法是实施复杂的。例如，需要纯化步骤来除去未吸附的分子。此外，在某些情况下，可能需要喷雾步骤和/或研磨步骤来制备两亲性颗粒(例如，如在专利申请JP-A-2011-83753中所示)。难以通过调节该喷雾步骤和/或该研磨步骤来控制两亲性质。另一方面，作为一种表面改性技术，已知通过共价键将小分子附着到颗粒上。例如，可以用硅烷偶联剂处理亲水性二氧化硅颗粒，以形成通过共价键与二氧化硅颗粒的表面附着的疏水膜。二氧化硅颗粒的经处理表面可以(Hyomen，第41卷，第6期，第28-34页(2003))。在这种情况下，也难以控制由此获得的颗粒的两亲性质。此外，通常需要使用纯化步骤以除去未反应的试剂。由于使用小尺寸的吸附分子，难以控制改性的表面的程度。在专利EP2643397中描述了通过丙烯酸单体在具有高折射指数的颗粒表面处的聚合获得的芯/壳结构的复合颗粒的用途。这些颗粒具有柔焦的光学性质，但是没有描述或暗示在水/油界面处的两亲性质，和使乳液稳定的可能性。因此，仍然需要找到用于乳液的新稳定体系，其易于制备，并且使得可以制备对角蛋白材料如皮肤友好(并且在这方面，不含乳化表面活性剂)的稳定乳液，它没有前面提到的缺点，并且允许提供优良的光学性质(亮度，无光泽，吸收)和/或优良的感官特性。令人惊奇的是，申请人已经发现，通过使用包含芯的复合颗粒可以实现该目的，该芯至少包含有机或无机颗粒A；所述芯在表面上用包覆层连续或不连续地覆盖，其中该包覆层至少包含有机或无机颗粒B；所述颗粒A和B具有不同的极性。在研究过程中，专利技术人惊奇地发现，具有稳定性能的复合颗粒用于制备不含表面活性剂的乳液，特别是水包油型乳液，也称为Pickering乳液。这些颗粒可以通过不需要纯化步骤的化学机械融合方法容易地进行制备，并且这使得可以控制这些复合颗粒的两亲性质。根据本专利技术，外壳颗粒牢固地附着在构成芯的颗粒的表面上，使得壳的颗粒难以脱离芯的颗粒，这显著地允许复合颗粒随时间保持两亲性质。本专利技术还涉及不含乳化表面活性剂的乳液，更特别地，涉及不含乳化表面活性剂的水包油型乳液，并且它们，特别地在生理上可接受的介质中，至少包含含有芯的复合颗粒，所述芯至少包含有机或无机颗粒A；所述芯在表面上被包覆层连续或不连续地覆盖，该包覆层至少包含有机或无机颗粒B；所述颗粒A和B具有不同的极性。因此，本专利技术的一个主题涉及所述复合颗粒的用途，用作为用于乳液的稳定剂，特别是不含​​乳化表面活性剂的乳液的稳定剂，更特别是不含​​乳化表面活性剂的水包油型乳液的稳定剂。本专利技术还涉及一种用于角蛋白材料的化妆处理方法，其包括将如前所定义的乳液施用于角蛋白材料上。定义在本专利技术的意义上，术语“乳液”旨在表示包含至少两个在室温(20-25℃)下为液本文档来自技高网...

【技术保护点】
乳液，该乳液特别地在生理上可接受的介质中至少包含复合颗粒，该复合颗粒包含芯，该芯至少含有有机或无机颗粒A；所述芯被包覆层连续或不连续地覆盖，其中包覆层至少包含有机或无机颗粒B；所述颗粒A和B具有不同的极性。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.17 FR 14625761.乳液，该乳液特别地在生理上可接受的介质中至少包含复合颗粒，该复合颗粒包含芯，该芯至少含有有机或无机颗粒A；所述芯被包覆层连续或不连续地覆盖，其中包覆层至少包含有机或无机颗粒B；所述颗粒A和B具有不同的极性。2.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于，材料A和B具有大于2，优选大于5的极性差异ΔE=ET(30)A-ET(30)B。3.根据权利要求1或2所述的乳液，其中所述复合颗粒具有为0.1至100μm，更优选为0.5至15μm，更特别为1至10μm的平均尺寸。4.根据前述权利要求中任一项所述的乳液，其中本发明的复合颗粒的芯与包覆层的重量比为70/30至99.9/0.1，更优选为80/20至99/1，甚至更特别为90/10〜99/1。5.根据前述权利要求中任一项所述的乳液，其中构成复合颗粒的芯的颗粒A的材料选自：(i)交联或未交联的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物；(ii)交联的有机聚硅氧烷弹性体；(iii)天然或天然来源的多糖；(iv)聚酰胺颗粒；(v)苯乙烯和(甲基)丙烯酸或其(C1-C20)烷基酯的共聚物颗粒；(vi)聚甲基倍半硅氧烷；(vii)无机颗粒；(viii)它们的混合物。6.根据前述权利要求中任一项所述的乳液，其中构成复合颗粒的包覆层的颗粒B的材料选自：(i)聚甲基倍半硅氧烷；(ii)交联或未交联的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物；(iii)热解二氧化硅；(iv)羟基磷灰石；(v)涂覆或未涂覆的金属氧化物颗粒，更特别地是氧化钛颗粒；(vi)氧化铝；(vii)它们的混合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的乳液，其中所述复合颗粒选自：-其芯由交联的聚甲基丙烯酸甲酯构成并且其包覆层由羟基磷灰石构成的复合颗粒；-其芯由交联的聚甲基丙烯酸甲酯构成并且其包覆层由热解二氧化硅构成的复合颗粒；-其芯由有机聚硅氧烷弹性体构成并且其包覆层由热解二氧化硅构成的复合颗粒，特别地其芯由聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物构成并且其包覆层由热解二氧化硅构成的颗粒；-其芯由交联的聚甲基丙烯酸甲酯构成并且其包覆层由聚甲基倍半硅氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：G卡森，B比亚特利，R桑切斯，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR