光学材料用聚合性组合物及其用途制造技术

本发明专利技术的光学材料用聚合性组合物包含(A)具有两个以上仲氨基的胺、(B)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯、和(C)具有三个以上巯基的硫醇，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可得到硫氨酯脲(thiourethaneurea)成型体的光学材料用聚合性组合物及其制造方法。
技术介绍
塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，可进行染色，因此，正逐渐在眼镜、太阳镜用途中普及，迄今为止，已开发使用了各种树脂。其中，作为代表例，可举出由烯丙基二甘醇二碳酸酯、间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树脂，由(甲基)丙烯酸酯得到的(甲基)丙烯酸树脂等；作为折射率更高的树脂，可举出由异氰酸酯和硫醇得到的硫氨酯树脂(专利文献1)。近年来，由于生活方式的变化，戴着太阳镜享受运动等活动身体的乐趣的人逐渐增多。另外，由于安全意识的提高，对于儿童用的眼镜要求不易破裂的呼声高涨。由于这样的情况，对更轻质且耐冲击性良好的基材的需求逐渐变高。顺应上述需求的增高，正在开发作为耐冲击性良好的基材的氨酯脲成型体用于眼镜透镜用途(专利文献2～6)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平09-110956号公报专利文献2：国际公开1996/023827号小册子专利文献3：国际公开2001/036507号小册子专利文献4：国际公开2001/036508号小册子专利文献5：国际公开2007/097798号小册子专利文献6：国际公开2009/088456号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题硫氨酯成型体可得到高折射率的塑料透镜。然而，有折射率越高比重越增加的倾向，存在越是高折射率的成型体、使其轻质化的效果变得越低的情况。另一方面，氨酯脲成型体比硫氨酯成型体的比重低，所以是轻质的材料，并且能够得到耐冲击性良好的塑料透镜。然而，由氨酯脲成型体形成的塑料透镜的耐光性不足，有在长时间使用时着色为黄色的情况。另外，由于从调配组合物起直至达到固化的时间(以下，记为适用期(potlife))短，因此，有在向浇铸模具注入的过程中产生聚合不均、以及聚合急剧进行的情况。其结果是，有时在得到的透镜中产生许多波筋。鉴于这样的现有技术的问题，本申请的专利技术人进行了深入研究以开发出能够提供下述高折射率的硫氨酯脲成型体的聚合性组合物，所述硫氨酯脲成型体的比重低，耐冲击性及耐光性优异，并且由于聚合性组合物的适用期长而使得光学变形(波筋)的产生被抑制。用于解决课题的手段本申请的专利技术人发现，通过包含特定的胺、异氰酸酯及硫醇，并且以规定范围的比率使用胺及异氰酸酯，可解决上述课题，从而完成了本专利技术。此外，作为预料不到的效果，还发现与由硫醇和异氰酸酯形成的硫氨酯成型体相比，进一步添加了胺的由硫醇、异氰酸酯和胺形成的硫氨酯脲成型体的耐热性变高。成型体的耐热性越高，就越能够抑制染色时的变形、染色不均，并且越能够抑制涂覆时的变形，因此二次加工性优异。由此，能够以良好的成品率制造所期望的产品，可以在产业上作出大贡献。本专利技术可如下所示。[1]光学材料用聚合性组合物，其包含：(A)具有两个以上仲氨基的胺、(B)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯、和(C)具有三个以上巯基的硫醇，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺及脂环族仲胺中的1种以上的化合物。[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)的分子量为600以下。[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷中的1种以上的化合物。[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(B)包含选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的1种以上的化合物。[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，硫醇(C)包含选自5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、及季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)中的1种以上的化合物。[8]如[1]～[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，所述光学材料用聚合性组合物包含使胺(A)与异氰酸酯(B)反应而得到的预聚物、和硫醇(C)。[9]成型体，其是将[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行聚合固化而得到的。[10]光学材料，其是由[9]所述的成型体形成的。[11]塑料透镜，其是由[9]所述的成型体形成的。[12]光学材料用聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：工序(i)，使胺(A)与异氰酸酯(B)反应而得到预聚物；及工序(ii)，向所述预聚物中添加硫醇(C)并进行混合，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。[13]如[12]所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺及脂环族仲胺中的1种以上的化合物。[14]如[12]或[13]所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基的化合物，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。[15]如[12]～[14]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)的分子量为600以下。[16]如[12]～[15]中任一项所述的光学材料用聚合性组本文档来自技高网...

【技术保护点】
光学材料用聚合性组合物，其包含：(A)具有两个以上仲氨基的胺、(B)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯、和(C)具有三个以上巯基的硫醇，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.08 JP 2014-1407761.光学材料用聚合性组合物，其包含：(A)具有两个以上仲氨基的胺、(B)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯、和(C)具有三个以上巯基的硫醇，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺及脂环族仲胺中的1种以上的化合物。3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1,2,2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1,3-二甲基丁基。4.如权利要求1～3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)的分子量为600以下。5.如权利要求1～4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自N,N’-二叔丁基乙二胺、N,N’-二(1,2,2-三甲基丙基)-1,6-己二胺、N,N’-二异丙基间苯二甲胺、N,N’-二仲丁基间苯二甲胺、N,N’-(环己-1,3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N,N’-(环己-1,3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N,N’-(环己-1,4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N,N’-(环己-1,4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N,N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N,N’-二仲丁基-4,4’-亚甲基-双(环己胺)、N,N’-二仲丁基-4,4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N,N’-二异丙基-2,5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N,N’-二仲丁基-2,5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N,N’-二异丙基-2,6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N,N’-二仲丁基-2,6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷中的1种以上的化合物。6.如权利要求1～5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(B)包含选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1,5-戊二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、及2,6-甲苯二异氰酸酯中的1种以上的化合物。7.如权利要求1～6中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，硫醇(C)包含选自5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基...

【专利技术属性】
技术研发人员：河户伸雄，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP