铁络合物及其在聚合方法中的用途技术

特殊的铁络合物（Ａ），包括至少一种金属络合物（Ａ）和／或（Ａ′）的烯烃聚合用催化剂体系，预聚合的催化剂体系，这些催化剂体系用于烯烃聚合的用途，以及通过在所述催化剂体系之一存在下聚合或共聚烯烃制备聚烯烃的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及特殊的铁络合物(A), —种包括至少一种金属络合物(A) 和/或(A')的烯烃聚合用催化剂体系， 一种预聚合的催化剂体系，这些催 化剂体系用于烯烃聚合的用途，以及一种通过在所述催化剂体系之一存 在下聚合或共聚烯烃制备聚烯烃的方法。多年以来本领域技术人员已知在不饱和化合物的聚合和共聚合中 使用过渡金属化合物作为催化剂。使用过渡金属催化剂，即茂金属对制 备聚烯烃显示巨大的影响，因为其开拓了新的聚烯烃材料或性能改善的 材料的道路。因此对研发用于聚合不饱和化合物，以便对聚烯烃或其它 新型产品性能获得更好控制的新系列催化剂存在巨大的兴趣。特另'J地， 因为它们耐受杂原子官能团的性能，所以使用具有新近的过渡金属的过 渡金属催化剂是所关心的。现有技术没有环戊二烯基配体的过渡金属络合物同样已经试验多年。WO 04/074333尤其描述了钇、镧系元素和邻了系金属的2，6-双(1-(2,6-二异丙 基苯基酰胺基)亚乙基)吡。定络合物作为共扼二烯聚合催化剂。WO98/27124描述了 2,6-双(亚胺基)败啶基铁和钴络合物作为乙烯均聚和共 聚催化剂。WO 99/46302描迷了 一种l-烯烃聚合用催化剂组合物，基于 (a)2,6-双(亚胺基)p比啶基铁组分和(b)其它催化剂，即二茂锆(zirkonocene) 或齐格勒(Ziegler)催化剂。 一些(双-亚胺基吡啶根合(pyridinato))铁催化 剂的制备以及它们在乙烯聚合过程中的反应性对比记载在 J.Am.Chem.Soc. 2005, 127, 13019-13029中。 一种2,6-双(1-(2,6-二异丙基 苯基酰胺基)亚乙基"比啶铁络合物被公开提供一种双峰聚合物，该双峰 聚合物以几乎相同的量包括一种具有低分子量和窄分子量分布的组分 和具有高分子量和宽分子量分布的第二种组分。另外，该论文记载 2-(l-(2,6-二异丙基苯基酰胺基)亚乙基)-6-(1-(2,6-二异丙基苯基亚胺基) 乙基吡啶铁络合物仅提供具有高分子量和宽分子量分布的聚乙烯。WO05/103096公开了 一种催化剂组合物，基于(a) 2,6-双(亚胺基户比啶基铁组 分和(b)其它催化剂，即二茂铪(hafnocene)催化剂。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供新的烯烃聚合催化剂，特别是乙烯均聚和 共聚催化剂，以及提供一种制备这些聚合物的新的聚合方法。已令人惊讶地发现这一目的可以通过使用根据权利要求1的特殊的 铁络合物(A)，通过根据权利要求6的可以是预聚合的特殊的催化剂体 系，以及使用这些催化剂体系用于烯烃的聚合和共聚来实现。此外，已 经发现一种使用所述催化剂体系之一制备聚烯烃的方法。本专利技术的铁络合物(A)在式(I)中描述其中各变量具有以下含义: A为<formula>formula see original document page 13</formula>或<formula>formula see original document page 13</formula>RlA - R2A彼此独立地表示氢、C广C2。烷基、CrC2。烯基、CVC20芳基、在烷基中具有l至10个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳 基烷基、或SiR1、，其中有机基团R"-R"A也可以被卣素取代，和/或两 个基团R"-I^A也可以彼此键合形成五元或六元环，j^A-RlGA彼此独立地表示氢、C-C22烷基、CrC22烯基、C6-C22芳基、在烷基中具有1至10个C原子和在芳基中具有6至20个C原子的 芳基烷基、NR12A2、 0R12A、卣素、SiR"A3或包括N、 P、 O或S的至少 一个原子的五元、六元或七元杂环基，其中有机基团RSA-R"A也可以被 卣素、NR12A2、 OR"a或SiR" 取代，和/或在每种情况下两个基团 R3A-R5A和/或在每种情况下两个基团R6A-R1QA也可以彼此键合形成五 元、六元或七元环，和/或在每种情况下两个基团R3A-R5A和/或在每种 情况下两个基团！^a-R"a彼此键合形成包括N、 P、 O或S的至少一个 原子的五元、六元或七元杂环基，其中基团R6A-R1QA的至少一个选自 氯、溴、碘、CF3或OR12 R"A彼此独立地表示氢、d-C22烷基、CrC22烯基、C。C22芳基、在烷基中具有1至IO个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳基烷 基，和/或两个基团R^A也可以彼此键合形成五元或六元环，R^A彼此独立地表示氢、C广C22烷基、CrC22烯基、C6-C22芳基、在烷基中具有1至IO个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳基烷 基、或SiR11A3，其中有机基团R"A也可以被卣素取代，和/或在每种情 况下两个基团R12A也可以彼此键合形成五元或六元环，RA、 RB彼此独立地表示氢、d-C2。烷基、C2-C2。烯基、C6-C2。芳基、在烷基中具有1至IO个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳基烷 基、或SiR11、，其中有机基团RA、 RB也可以被卣素取代，和/或在每种 情况下两个基团RA、 RB也可以彼此键合形成五元或六元环，RC、 RD彼此独立地表示氢、d-C2。烷基、C2-C2Q烯基、C6-C2Q芳基、在烷基中具有1至IO个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳基烷 基、或SiR"、，其中有机基团RC、 RD也可以被卣素取代，和/或在每种 情况下两个基团Rc、 RD也可以彼此键合形成五元或六元环， E1A - E仏彼此独立地表示碳或氮，u对于作为氮的E1A-E3A,彼此独立地为0,和对于作为碳的 E1A-E3A,彼此独立地为1,X八彼此独立地表示氟、氯、溴、碘、氢、d-C!q烷基、C2-C10烯基、C6-C2o芳基、在烷基中具有l-10个C原子和在芳基中具有6-20个C 原子的芳基烷基、NR13A2、 0R13A、 SR13A、 S〇3R13A、 OC(0)R13A、 CN、 SCN、卩-二酮、CO、 BF4\ PF6-或大体积非配位阴离子，其中有机 基团xA也可以被卣素和/或至少一个基团RUA取代，和基团XA任选彼 此键合，R^A彼此独立地表示氢、d-C22烷基、CrC22烯基、C6-C22芳基、在烷基中具有1至IO个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳基烷 基、或SiR14、，其中有机基团R"A也可以被卣素取代，和/或在每种情 况下两个基团RUA也可以彼此键合形成五元或六元环，R"A彼此独立地表示氢、C广C2。烷基、CrC2。烯基、CVC2。芳基、 在烷基中具有1至IO个C原子和在芳基中具有6-20个C原子的芳基烷 基，其中有机基团R14A也可以被卣素取代，和/或在每种情况下两个基 团R"A也可以彼此键合形成五元或六元环，s为1、 2、 3或4,D1A、 D2A为中性给体，t、 y为0至4,GA为简单带正电阳离子，x为0、 1或2,和z为0、 -1或-2。基团R1A-R2A可以在宽范围内变化。可能的碳有机取代基R1A-R2A 为例如以下可以是线性或支化的C广C2o烷基，例如曱基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正 辛基、正壬基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的铁络合物（Ａ），　＊＊＊　（Ⅰ）　其中各变量具有以下含义：　Ａ为　＊＊＊　Ｒ↑［１Ａ］－Ｒ↑［２Ａ］彼此独立地表示氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２ ０］芳基、在烷基中具有１至１０个Ｃ原子和在芳基中具有６－２０个Ｃ原子的芳基烷基、或ＳｉＲ↑［１１Ａ］↓［３］，其中有机基团Ｒ↑［１Ａ］－Ｒ↑［２Ａ］也可以被卤素取代，和／或两个基团Ｒ↑［１Ａ］－Ｒ↑［２Ａ］也可以彼此键合形成五元或六元环，　　Ｒ↑［３Ａ］－Ｒ↑［１０Ａ］彼此独立地表示氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］芳基、在烷基中具有１至１０个Ｃ原子和在芳基中具有６至２０个Ｃ原子的芳基烷基、ＮＲ↑［１２Ａ］↓［２］、Ｏ Ｒ↑［１２Ａ］、卤素、ＳｉＲ↑［１１Ａ］↓［３］或包括Ｎ、Ｐ、Ｏ或Ｓ的至少一个原子的五元、六元或七元杂环基，其中有机基团Ｒ↑［３Ａ］－Ｒ↑［１０Ａ］也可以被卤素、ＮＲ↑［１２Ａ］↓［２］、ＯＲ↑［１２Ａ］或ＳｉＲ↑［１１Ａ］↓［３］取代，和／或在每种情况下两个基团Ｒ↑［３Ａ］－Ｒ↑［５Ａ］和／或在每种情况下两个基团Ｒ↑［６Ａ］－Ｒ↑［１０Ａ］也可以彼此键合形成五元、六元或七元环，和／或在每种情况下两个基团Ｒ↑［３Ａ］－Ｒ↑［５Ａ］和／或在每种情况下两个基团Ｒ↑［６Ａ］－Ｒ↑［１０Ａ］彼此键合形成包括Ｎ、Ｐ、Ｏ或Ｓ的至少一个原子的五元、六元或七元杂环基，其中基团Ｒ↑［６Ａ］－Ｒ↑［１０Ａ］的至少一个选自氯、溴、碘、ＣＦ↓［３］或ＯＲ↑［１２Ａ］，　Ｒ↑［１１Ａ］彼此独立地表示氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基 、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］芳基、在烷基中具有１至１０个Ｃ原子和在芳基中具有６－２０个Ｃ原子的芳基烷基，和／或两个基团Ｒ↑［１１Ａ也可以彼此键合形成五元或六元环，　Ｒ↑［１２Ａ］彼此独立地表示氢、Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［２２］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］烯基、Ｃ↑［６］－Ｃ↓［２２］芳基、在烷基中具有１至１０个Ｃ原子和在芳基中具有６－２０个Ｃ原子的芳基烷基、或ＳｉＲ↑［１１Ａ］↓［３］，其中有机基团Ｒ↑［１２Ａ］也可以被卤素取代，和／或在每种情况下两个基团Ｒ↑［１２Ａ］也可以彼此键合形成五元或六元环，　Ｒ↑［Ａ］、Ｒ↑［Ｂ］彼此独立地表示氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S米汉，F方蒂内尔，R彻瓦利尔，H施米茨，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[]