本发明专利技术公开了一种3‑磺酰基‑2H‑苯并吡喃衍生物的合成方法，属于有机化学领域。该方法以芳基炔基醚衍生物和磺酰肼类化合物为原料，以Cu+做催化剂，在过氧化物的作用下，合成3‑磺酰基‑2H‑苯并吡喃衍生物。该方法原料廉价易得，反应条件温和，合成产率较高，操作简单，适用于工业化生产。该类衍生物有着很广泛的抗癌生物活性，在药物化学、生物化学等领域具有非常好的应用，本发明专利技术为3‑磺酰基‑2H‑苯并吡喃衍生物的合成提供了一种新的方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物的合成方法，属有机化学领域。
技术介绍
苯并二氢吡喃是一类非常重要的有机杂环化合物，在医药、农药和有机合成领域具有广泛的用途，在医药领域具有镇痛、降血压、抗肿瘤等广泛的生物活性；在农药领域有很好的抗菌、杀虫、除草、植物生长调节等活性；在有机合成中常作为反应的中间体。目前，关于苯并二氢吡喃衍生物已有文献报道，例如：2003年，Rossi课题组以芳基炔基醚为原料，成功合成了苯并二氢吡喃类化合物(Tetrahedron2003,59,2067)。2005年，Barluenga课题组芳基丙炔基醚类衍生物为原料，以IPy2BF4/HBF为催化剂，在-80℃的反应条件下成功合成了3-碘-2H-苯并吡喃衍生物，2006年，Shilpa研究小组以芳基丙炔基醚类衍生物为原料，在I2或ICl的作用下，合成了3-碘-2H-苯并吡喃(J.Org.Chem.2007,72,1347)。此方法比以上两种方法有很大的优势，但也存在很多的缺陷，如步骤繁杂，反应条件苛刻、反应体系复杂，副产物较多，收率低，对环境不友好等缺点。但是也都只局限于合成3-碘-2H-苯并吡喃衍生物，如果要合成3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物还需要进一步的反应才能得到。因此，到目前为止通过一步来合成3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物还未见文献报道，若能应用，在一定程度上有利于促进此类化合物的开发利用，对保护我国自主知识产权的研发具有非常重要的意义。
技术实现思路
基于上述研究背景，本专利技术的目的在于：以芳基炔基醚衍生物和磺酰肼类化合物为原料，以Cu+做催化剂，在过氧化物的作用下，提供一种条件温和、操作简便、产率较高且通过一步反应得到3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物的合成方法。为实现本专利技术目的，其制备按照下列反应式进行(II)：其中，R1代表如下基团之一的单取代：-H,-CH3，-OCH3，-F，-Cl，-Br，-I，-NO2，-CN，-NH2等；R2代表如下基团，H，-Ph，C1-3取代的烷基苯基或卤代苯基；R3代表如下基团之一的单取代：-H,-CH3，-OCH3，-F，-Cl，-Br，-NO2，-CN等。优选：R1代表如下基团之一的单取代：-H,-CH3，-OCH3，-F，-Cl，-Br，-I，-NO2等；R2代表如下基团，H，-Ph，甲基、乙基单取代的苯基或溴代苯基；R3代表如下基团之一的单取代：-H,-CH3，-NO2等。具体技术方案通过以下步骤实现：有机溶剂中，以芳基炔基醚衍生物和磺酰肼类化合物为原料，以Cu+做催化剂，在过氧化物的作用下，室温条件下反应；用TLC检测反应进程，待反应结束后，经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，用石油醚和乙酸乙酯(V/V＝6:1)做为洗脱剂，经柱层析分离得到3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物。芳基炔基醚衍生物、磺酰肼类化合物、过氧化物和催化剂的摩尔比为1:2:4:0.2。溶剂为二氯甲烷、乙腈、甲苯、二氧六环、甲醇、乙醇、氯仿、THF、和DMSO等中一种或多种作为溶剂，优选二氯甲烷作为溶剂。所述催化剂选CuI、CuBr、CuCl、Cu2O，优选CuI。所述的过氧化物为二叔丁基过氧化物、过氧叔丁醇、间氯过氧苯甲酸或过氧化氢；优选二叔丁基过氧化物。反应时间6-8h，优选6h。本专利技术所用试剂均市售可得。本专利技术有益效果在于：所述的3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物的合成方法，所用催化剂、氧化剂便宜易得，原料易保存，反应条件温和，实验操作简单，产品易于提纯，收率高，达80％以上，适用于工业化生产，为制备具有抗病毒、抗菌等生物活性的3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物提供了一种新的方法。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进行进一步的阐述，但并不意味着本专利技术的内容局限于实施例。实施例14-苯基-3-(4-甲基)苯磺酰基-2H-苯并吡喃3-苯氧基-1-苯基丙炔(0.209g,1mmol),4-甲基苯磺酰肼(0.372g,2mmol)，二叔丁基过氧化物(0.584g,4mmol),CuI(0.038g,0.2mmol),二氯甲烷15mL于50mL的三口烧瓶中，在室温下反应6h，待反应完毕后，用二氯甲烷萃取(15x3mL)，合并有机相，用Na2SO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯,V/V＝6:1)，即得白色粉末目标化合物，产率96％。1HNMR(CDCl3,400MHz,)δ:2.40(s,3H),5.22(s,2H),6.65-6.62(q,1H),6.84-6.80(m,1H),6.94-6.92(q,1H),7.07-7.05(t,J＝8.0,2H),7.17-7.15(d,J＝8.0,2H),7.26-7.24(m,1H),7.42-7.28(m,5H)；13CNMR(CDCl3,100MHz)；δ:21.60,64.30,116.24,121.97,124.26,127.59,127.80,128.47,128.58,128.71,129.43,129.65,132.30,133.36,138.33,144.07,144.82,154.82.实施例26-甲基-4-苯基-3-苯磺酰基-2H-苯并吡喃3-(4-甲基)苯氧基-1-苯基丙炔(0.222g,1mmol)，苯磺酰肼(0.344g,2mmol)，二叔丁基过氧化物(0.584g,4mmol),CuI(0.038g,0.2mmol),乙腈15mL于50mL的三口烧瓶中，在室温下反应6h，待反应完毕后，用二氯甲烷萃取(15x3mL)，合并有机相，用Na2SO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯,V/V＝6:1)，即得白色粉末目标化合物，产率95％。1HNMR(CDCl3,400MHz,)δ:2.34(s,3H),5.21(s,2H),6.66-6.63(q,1H),6.84-6.81(m,1H),6.95-6.92(q,1H),7.06-7.04(t,J＝8.0,2H),7.15-7.13(d,J＝8.0,2H),7.27-7.25(m,1H),7.43-7.28(m,5H)；13CNMR(CDCl3,100MHz)；δ:21.70,64.35,116.23,121.96,124.23,127.60,127.81,128.47,128.58,128.71,129.43,129.65,132.34,133.36,138.35,144.09,144.86,154.92.实施例36-甲氧基-4-苯基-3-苯磺酰基-2H-苯并吡喃3-(4-甲氧基)苯氧基-1-苯基丙炔(0.238g,1mmol)，苯磺酰肼(0.344g,2mmol)，二叔丁基过氧化物(0.584g,4mmol)，CuI(0.038g,0.2mmol),氯仿15mL于50mL的三口烧瓶中，在室温下反应6h，待反应完毕后，用二氯甲烷萃取(15x3mL)，合并有机相，用Na2SO4干燥，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯,V/V＝6:1)，即得白色粉末目标化合物，产率91％。1HNMR(CDCl3,400MHz,)δ:4.12(s,3H),5.22(s,2H),6.66-6.64(q,1H),6.86-6.83(m,1H本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备通式 ( I ) 所示一类3‑磺酰基‑2H‑苯并吡喃衍生物的合成方法，其特征在于，通过如下步骤合成：有机溶剂中，以芳基炔基醚衍生物和磺酰肼类化合物为原料，以Cu+做催化剂，在过氧化物的作用下，室温条件下反应；待反应结束后，经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，用石油醚和乙酸乙酯做为洗脱剂，经柱层析分离得到3‑磺酰基‑2H‑苯并吡喃衍生物； ( I )所述的过氧化物为二叔丁基过氧化物、过氧叔丁醇、间氯过氧苯甲酸或过氧化氢；所用的催化剂为CuI、CuBr、CuCl或Cu2O；所述溶剂为二氯甲烷、乙腈、甲苯、二氧六环、甲醇、乙醇、氯仿、THF、和DMSO其中一种或多种；其中R1代表如下基团之一的单取代：‑H, ‑CH3，‑OCH3，‑F，‑Cl，‑Br，‑I， ‑NO2，‑CN，‑NH2；R2代表如下基团，H，‑Ph， C1‑3取代的烷基苯基或卤代苯基； R3代表如下基团之一的单取代：‑H, ‑CH3，‑OCH3，‑F，‑Cl，‑Br，‑NO2，‑CN等基团。
【技术特征摘要】
1.制备通式(I)所示一类3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物的合成方法，其特征在于，通过如下步骤合成：有机溶剂中，以芳基炔基醚衍生物和磺酰肼类化合物为原料，以Cu+做催化剂，在过氧化物的作用下，室温条件下反应；待反应结束后，经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂，用石油醚和乙酸乙酯做为洗脱剂，经柱层析分离得到3-磺酰基-2H-苯并吡喃衍生物；(I)所述的过氧化物为二叔丁基过氧化物、过氧叔丁醇、间氯过氧苯甲酸或过氧化氢；所用的催化剂为CuI、CuBr、CuCl或Cu2O；所述溶剂为二氯甲烷、乙腈、甲苯、二氧六环、甲醇、乙醇、氯仿、THF、和DMSO其中一种或多种；其中R1代表如下基团之一的单取代：-H,-CH3，-OCH3，-F，-Cl，-Br，-I，-NO2，-CN，-NH2；R2代表如下基团，H，-Ph，C1-3取代的烷基苯基或卤代苯基；R3代表如下基团之一的单取...
【专利技术属性】
技术研发人员：李旭，王建莉，刘海涛，郝旭东，张欣，王晋，袁梦旗，王金良，周晓楠，李玉宁，
申请(专利权)人：河南省科学院化学研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。