感光性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板制造技术

本发明专利技术提供感光性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板，具体来说提供显影性、指触干燥性、耐冲孔性优异的碱显影型感光性树脂组合物、由该组合物形成的干膜、它们的固化物、具有该固化物的印刷电路板。一种碱显影型感光性树脂组合物，含有(A)含羧基树脂、(B)无机填充物、(C)热固化成分、以及(D)光聚合引发剂，作为(A)含羧基树脂，包含(A1)具有酚系骨架的含羧基树脂(其中不包括具有甲酚酚醛清漆型骨架的含羧基树脂)和(A2)具有甲酚酚醛清漆型骨架的含羧基树脂、或者包含(A3)具有酚系骨架(其中不包括甲酚酚醛清漆型骨架)和甲酚酚醛清漆型骨架的含羧基树脂，作为(B)无机填充物，包含球状二氧化硅。

【技术实现步骤摘要】
感光性树脂组合物、干膜、固化物w及印刷电路板
本专利技术涉及感光性树脂组合物、干膜、固化物W及印刷电路板。
技术介绍
通常，在用于电子设备等的印刷电路板中，为了防止在不需要的部分附着焊料、且 为了防止电路的导体露出而被氧化或被湿气所腐蚀，在形成有电路图案的基板上的除连接 孔之外的区域形成阻焊层。 作为在基板上形成期望图案的阻焊层的方法之一，使用利用了光刻技术的形成方 法。例如，通过图案掩模对由碱显影型的感光性树脂组合物形成的感光性阻焊层进行曝光 后，进行碱显影，从而可W利用在曝光部与非曝光部之间产生的对碱显影液的溶解性的差 异来形成图案。 W往，从显影性等的观点出发，作为碱显影型的感光性树脂组合物，主要使用了含 有如下的含駿基树脂作为树脂成分的主要成分的组合物，即，所述含駿基树脂是使丙帰酸 等不饱和单駿酸与甲酷酷酵清漆型的环氧树脂进行反应，并使所生成的轻基与六氨邻苯二 甲酸酢等饱和或不饱和多元酸酢进行反应而得到的（例如专利文献1)。然而，使用该样的 组合物制作的阻焊层存在容易因印刷电路板的制造工序中所需的冲孔所带来的冲切而产 生裂纹的问题。 另外，作为曝光方法，在形成有电路的基板上涂布阻焊层并干燥，然后真空密合光 掩模（photo tool)来进行曝光的接触曝光成为主流。此时，干燥涂膜的指触干燥性（粘着 性）差时，光掩模与涂膜会发生密合，存在光掩模无法剥离的不良情况、或者干燥涂膜从基 板被剥离的不良情况。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 ;日本特开平7-50473号公报
技术实现思路
专利技术要解决的巧颖 因此，本专利技术的目的在于，提供显影性、指触干燥性、耐冲孔性优异的碱显影型感 光性树脂组合物、由该组合物形成的干膜、它们的固化物、W及具有该固化物的印刷电路 板。 巧于解决巧颖的方案 本专利技术人等鉴于上述情况而进行了深入研究，结果发现，通过配混具有酷系骨架 的含駿基树脂和具有甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂、或者配混具有酷系骨架和甲酷酷 酵清漆型骨架的含駿基树脂，进而作为无机填充物而配混球状二氧化娃，可W解决上述课 题，从而完成了本专利技术。 目P，本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物的特征在于，含有（A)含駿基树脂、炬） 无机填充物、（c)热固化成分、W及值）光聚合引发剂，作为（A)含駿基树脂，含有（Al)具有 酷系骨架的含駿基树脂（其中不包括具有甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂）和（A2)具 有甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂，并且，作为炬）无机填充物，含有球状二氧化娃。 关于本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物，优选的是，按照固体成分换算计W 1:9?9:1的比例包含前述（A1)具有酷系骨架的含駿基树脂和（A2)具有甲酷酷酵清漆型 骨架的含駿基树脂。 关于本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物，优选的是，前述（A1)具有酷系骨架的 含駿基树脂的酷系骨架包含苯酷酷酵清漆型、双酷A型、联苯型、苯酷芳焼基型、W及H苯 基甲焼型的骨架之中的至少任一种。 本专利技术的其它碱显影型感光性树脂组合物的特征在于，含有（A)含駿基树脂、炬） 无机填充物、（C)热固化成分、W及值）光聚合引发剂，作为（A)含駿基树脂，包含（A3)具 有酷系骨架（其中不包括甲酷酷酵清漆型骨架）和甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂，并 且，作为炬）无机填充物，含有球状二氧化娃。 关于本专利技术的其它碱显影型感光性树脂组合物，优选的是，前述（A3)具有酷系骨 架和甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂的酷系骨架包含苯酷酷酵清漆型、双酷A型、双酷F 型、联苯型、苯酷芳焼基型、W及H苯基甲焼型的骨架之中的至少任一种。 本专利技术的干膜的特征在于，其是将前述碱显影型感光性树脂组合物涂布于薄膜并 使其干燥而得到的。 本专利技术的固化物的特征在于，其是通过对前述碱显影型感光性树脂组合物或者干 膜进行光固化和热固化中的至少任一者而得到的，所述干膜是将前述碱显影型感光性树脂 组合物涂布于薄膜并使其干燥而得到的。 本专利技术的印刷电路板的特征在于，具有前述固化物。 专利技术的效果 根据本专利技术，能够提供显影性、指触干燥性、耐冲孔性优异的碱显影型感光性树脂 组合物、由该组合物形成的干膜、它们的固化物、W及具有该固化物的印刷电路板。 【附图说明】 图1是示出实施例1的碱显影型感光性树脂组合物的固化涂膜的截面的照片的 图。右下的白色比例尺表示2 iim。 【具体实施方式】 W下，针对本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物的各成分进行说明。需要说明的 是，在没有特别记载的情况下，在本说明书中，使用符号?表示的数值范围表示包括其上 限和下限的数值的范围（目P，其下限W上且其上限W下的范围）。 [(A)含駿基树脂] 本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物中，作为（A)含駿基树脂，含有（A1)具有酷 系骨架的含駿基树脂（其中不包括具有甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂）和（A2)具有 甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂（W下也简称为(A1)和（A2)的含駿基树脂)、或者含 有（A3)具有酷系骨架（其中不包括甲酷酷酵清漆型骨架）和甲酷酷酵清漆型骨架的含駿 基树脂（W下也简称为(A3)的含駿基树脂)。本专利技术中，通过前述（Al)具有酷系骨架的 含駿基树脂和前述（A2)具有甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂的组合，不仅耐冲孔性、显 影性、耐焊接热性能、指触干燥性中的任意特性均变得良好，还能够获得与单独使用时相比 显影性、指触干燥性变得更良好该一无法预料到的效果。另外，通过含有前述（A3)具有酷 系骨架和甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂，能够获得与使用单独具有各骨架的树脂时相 比显影性、指触干燥性变得更良好该一无法预料到的效果。前述（A1)和（A2)的含駿基树 脂W及前述（A3)的含駿基树脂没有特别限定，可W采用阻焊层用、层间绝缘层用的光固化 性组合物中所使用的公知惯用的含駿基树脂。前述（A1)具有酷系骨架的含駿基树脂优选 酷系骨架为主骨架。前述（A2)具有甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂优选甲酷酷酵清漆 型骨架为主骨架。前述（A3)具有酷系骨架和甲酷酷酵清漆型骨架的含駿基树脂优选酷系 骨架和甲酷酷酵清漆型骨架为主骨架。另外，从光固化性、耐显影性的观点出发，前述（A1) 和（A2)的含駿基树脂W及前述（A3)的含駿基树脂分别优选在分子内具有帰属不饱和键， 但也可W不具有帰属不饱和双键。不具有帰属不饱和键时，为了将组合物制成光固化性，优 选组合使用在分子中具有1个W上帰属不饱和基团的化合物（光反应性单体）。作为帰属 不饱和双键，优选的是源自丙帰酸或甲基丙帰酸或者它们的衍生物的双键。 前述（A1)和（A。的含駿基树脂的制造方法没有特别限定，可W分别如下获得：使 不饱和单駿酸的駿基与具有苯酷酷酵清漆型等酷系骨架的环氧树脂或具有甲酷酷酵清漆 型骨架的环氧树脂的环氧基进行醋化反应（全醋化或偏醋化、优选为全醋化），使所生成的 轻基进一步与饱和或不饱和多元酸酢进行加成反应，从而得到。另外，前述（A3)的含駿基 树脂的制造方法没有特别限定，可W如下获得：使不饱和单駿酸的駿基与具有苯酷酷酵清 漆型等酷系骨架和甲酷酷酵清漆型骨架的环氧树脂的环氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，含有(A)含羧基树脂、(B)无机填充物、(C)热固化成分、以及(D)光聚合引发剂，作为(A)含羧基树脂，包含(A1)具有酚系骨架的含羧基树脂和(A2)具有甲酚酚醛清漆型骨架的含羧基树脂，所述(A1)具有酚系骨架的含羧基树脂中不包括具有双酚F型骨架的含羧基树脂和具有甲酚酚醛清漆型骨架的含羧基树脂，并且作为(B)无机填充物，包含平均粒径(D50)超过0.1μm且为5μm以下的球状二氧化硅。

【技术特征摘要】
2013.08.28 JP 2013-176302;2014.01.08 JP 2014-001831. 一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，含有（A)含羧基树脂、（B)无机填充 物、（C)热固化成分、以及⑶光聚合引发剂， 作为（A)含羧基树脂，包含（A1)具有酚系骨架的含羧基树脂和（A2)具有甲酚酚醛清 漆型骨架的含羧基树脂，所述（A1)具有酚系骨架的含羧基树脂中不包括具有双酚F型骨架 的含羧基树脂和具有甲酚酚醛清漆型骨架的含羧基树脂，并且 作为（B)无机填充物，包含平均粒径（D50)超过0. 1 y m且为5 y m以下的球状二氧化 硅。2. 根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，所述球状二氧化 娃的平均粒径（D50)超过0. 1 y m且为3 y m以下。3. 根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，按照固体成分换 算计以1:9?9:1的比例含有所述（A1)具有酚系骨架的含羧基树脂和（A2)具有甲酚酚醛 清漆型骨架的含羧基树脂。4. 根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，所述（A1)具有酚...

【专利技术属性】
技术研发人员：播磨英司，三谷毅，近藤忍，福田晋一朗，
申请(专利权)人：太阳油墨制造株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP