本发明专利技术涉及改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其具有下述工序：聚合工序，使用包含分子内具有至少1个氮原子的化合物和有机锂化合物的聚合引发剂，得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物；和改性工序，使所述共轭二烯系聚合物的活性末端与下述化学式(6)表示的改性剂反应。(式(6)中，R4～R7各自独立地表示碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为6～20的芳基，R8表示碳原子数为3～10的亚烷基，R9表示碳原子数为1～20的亚烷基，m为1或2的整数，n为2或3的整数。)
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其具有下述工序：聚合工序，使用包含分子内具有至少1个氮原子的化合物和有机锂化合物的聚合引发剂，得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物；和改性工序，使所述共轭二烯系聚合物的活性末端与下述化学式(6)表示的改性剂反应。(式(6)中，R4～R7各自独立地表示碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为6～20的芳基，R8表示碳原子数为3～10的亚烷基，R9表示碳原子数为1～20的亚烷基，m为1或2的整数，n为2或3的整数。)【专利说明】改性共轭二烯系聚合物的制造方法、改性共轭二烯系聚合物、改性共轭二烯系聚合物组合物、橡胶组合物和轮胎
本专利技术涉及改性共轭二烯系聚合物的制造方法、改性共轭二烯系聚合物、改性共轭二烯系聚合物组合物、橡胶组合物以及轮胎。
技术介绍
近年来，二氧化碳排放量的抑制等对于环境的考虑成为了社会的要求。具体来说，对汽车的低油耗化的要求逐渐提高。从这样的现状出发，作为汽车用轮胎、特别是与地面接触的轮胎胎面的材料，要求开发滚动阻力小的材料。另一方面，从安全性的来看，要求开发抗湿滑性优异、具有实用上充分的耐磨耗性、破坏特性的材料。以往，作为轮胎胎面的增强性填充剂，使用了炭黑、二氧化硅等。使用二氧化硅作为增强性填充剂时，具有能够提高低磁滞损耗性和抗湿滑性这样的优点。但是，炭黑的表面为疏水性，与此相对，二氧化硅的表面为亲水性，因此与共轭二烯系橡胶的亲和性低，分散性比炭黑差，由于具有这样的缺点，因此为了改善分散性、或者为了赋予二氧化硅-共轭二烯系橡胶间的结合，需要另外含有硅烷偶联剂等。此外，近年来，人们做了如下尝试:在橡胶状聚合物的活性末端引入与二氧化硅具有亲和性、反应性的官 能团，由此改善二氧化硅在橡胶状聚合物中的分散性，进而通过与二氧化硅颗粒的结合来对改性的聚合末端部进行封闭，从而降低磁滞损耗。例如，专利文献I中提出了使具有缩水甘油基氨基的改性剂与聚合物活性末端反应而得到的改性二烯系橡胶。专利文献2~4中提出了使含有氨基的烷氧基硅烷类与聚合物活性末端反应而得到的改性二烯系橡胶以及这些改性二烯系橡胶与二氧化硅的组合物。专利文献5中提出了使环式氮杂硅环化合物与聚合物活性末端反应而官能化的改性二烯系橡胶。另外，专利文献6中提出了使聚合物活性末端与多官能性硅烷化合物进行偶联反应而得到的改性二烯系橡胶。另一方面，已知:通过在橡胶状聚合物的聚合起始端引入与炭黑具有亲和性的氨基，从而能够将运动性高的聚合起始端捕捉到炭黑上，能够降低磁滞损耗。进而，专利文献7中报道了以下技术:将这些现有技术组合，在橡胶状聚合物的起始端引入与炭黑具有亲和性的氨基，在终止端引入含有氨基的烷氧基硅烷类，由此橡胶状聚合物的末端被二氧化硅和炭黑两者所捕捉，使用该改性橡胶状聚合物制造的改性橡胶状聚合物组合物能够实现磁滞损耗的进一步降低。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第01/23467号小册子专利文献2:日本特开2005-290355号公报专利文献3:日本特开平11-189616号公报专利文献4:日本特开2003-171418号公报专利文献5:日本特表2008-527150号公报专利文献6:国际公开第07/114203号小册子专利文献7:日本特开2001-131230号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，专利文献I~6所公开的改性二烯系橡胶虽然在混配了二氧化硅的组合物中观察到了磁滞损耗的降低效果，但是还存在改善的空间，要求更进一步的改善。另外，专利文献7的改性二烯系橡胶通过在两末端引入官能团而观察到了更进一步的磁滞损耗降低效果，但是在混炼中改性二烯系橡胶的分子链的末端的改性基团与二氧化硅等无机填充剂的反应进行，粘度上升，混炼变得困难，或者在混炼后加工成片材时容易广生表面粗糖和片材的断裂等等，存在具有加工性恶化的倾向的问题。用于解决问题的 方案因此，本专利技术中，鉴于上述现有技术的情况，目的在于提供一种在制成硫化物时低磁滞损耗性与抗湿滑性的平衡优异、具有实用上充分的耐摩耗性和破坏强度并且加工性也优异的改性共轭二烯系聚合物和其制造方法、以及改性共轭二烯系聚合物组合物。即，本专利技术如下所述。为了解决所述现有技术的问题，本专利技术人进行了深入的研究和讨论，结果发现利用下述改性共轭二烯系聚合物的制造方法可以得到能够解决上述现有技术的问题的改性共轭二烯系聚合物及其组合物，由此完成了本专利技术。所述改性共轭二烯系聚合物的制造方法具有下述工序:聚合工序，使用包含具有特定的结构且分子内具有至少I个氮原子的化合物和有机锂化合物的聚合引发剂，将共轭二烯化合物聚合或将共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物共聚，由此得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物；和改性工序，使所述共轭二烯系聚合物的活性末端与特定结构的化合物反应。SP，本专利技术如下所述。〔I〕一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其具有下述工序:聚合工序，使用包含下述化学式(I)或(2)表示的分子内具有至少I个氮原子的化合物和有机锂化合物的聚合引发剂，将共轭二烯化合物聚合或将共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物共聚，由此得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物；和改性工序，使所述共轭二烯系聚合物的活性末端与下述化学式(6)表示的改性剂反应。【权利要求】1.一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其具有下述工序: 聚合工序，使用包含下述化学式(I)或(2)表示的分子内具有至少I个氮原子的化合物和有机锂化合物的聚合引发剂，将共轭二烯化合物聚合或将共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物共聚，由此得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物；和 改性工序，使所述共轭二烯系聚合物的活性末端与下述化学式(6)表示的改性剂反应， 2.如权利要求1所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其中， 所述聚合工序中使用的聚合引发剂包含通过使所述分子内具有至少I个氮原子的化合物和所述有机锂化合物反应而得到的、下述化学式(7)或(8)表示的分子内具有至少I个氮原子的有机锂化合物， 3.如权利要求1或2所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其中， 所述聚合工序包括下述工序: 同时添加下述化学式(I)或(2)表示的分子内具有至少I个氮原子的化合物、有机锂化合物和共轭二烯化合物，进行聚合；或者，同时添加下述化学式(I)或(2)表示的分子内具有至少I个氮原子的化合物、有机锂化合物、共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物，进行共聚， 由此得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物， 4.如权利要求1~3中任一项所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其中，在所述式(6)中，m为2, η为3。5.一种改性共轭二烯系聚合物，其通过权利要求1~4中任一项所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法得到。6.一种改性共轭二烯系聚合物组合物，其含有: 含有权利要求5所述的改性共轭二烯系聚合物20质量份以上的橡胶成分100质量份、和 二氧化硅系无机填充剂0.5~300质量份。7.一种橡胶组合物，其是对权利要求6所述的改性共轭二烯系聚合物组合物进行交联处理而得到的。8.一种轮胎，其包含权利要求7所述的橡胶组合物。【文档编号】C08L15/00GK103764683SQ201280041951 【公开日】2014年4月30日 申本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：山田千草，吉田淳一，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：
国别省市：
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