一种1,1-二苯基乙烯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种式（V）所示1,1-二苯基乙烯的制备方法：首先在无水2-甲基四氢呋喃中，溴苯与镁屑反应得到苯基溴化镁格氏试剂；接着将苯乙酮滴入苯基溴化镁格氏试剂中反应生成1,1-二苯基乙醇；最后在磺酸功能性离子液体催化剂存在下，1,1-二苯基乙醇脱水得到式（V）所示的1,1-二苯基乙烯；本发明专利技术制备方法反应步骤简短、条件温和、操作简便、产品收率高、生产成本低、环境友好、适合工业化生产；

【技术实现步骤摘要】
,1-二苯基乙烯的制备方法【专利摘要】本专利技术公开了一种式（V）所示1,1-二苯基乙烯的制备方法：首先在无水2-甲基四氢呋喃中，溴苯与镁屑反应得到苯基溴化镁格氏试剂；接着将苯乙酮滴入苯基溴化镁格氏试剂中反应生成1,1-二苯基乙醇；最后在磺酸功能性离子液体催化剂存在下，1,1-二苯基乙醇脱水得到式（V）所示的1,1-二苯基乙烯；本专利技术制备方法反应步骤简短、条件温和、操作简便、产品收率高、生产成本低、环境友好、适合工业化生产；【专利说明】—种1,1- 二苯基乙烯的制备方法(-)
本专利技术涉及，1-二苯基乙烯的制备方法，特别涉及一种以苯乙酮和苯基溴化镁格氏试剂为原料在溶剂2-甲基四氢呋喃中一锅法制备1，1- 二苯基乙烯的方法。(二)
技术介绍
1，1-二苯基乙烯是一种非常有用的农药和医药中间体，它是安全剂双苯恶唑酸的重要中间体，而安全剂双苯恶唑酸在农药领域是一种被广泛使用的解毒剂，它的使用不仅可以提高作物的耐药性，也可以用来解决难除杂草的防除问题，扩大了除草剂的应用范围和效力。在医药方面可以和硝酮发生1，3-偶极环加成反应生成恶唑类产物，是合成恶唑类药物的一种重要中间体。在高分子聚合领域，1，1-二苯基乙烯类化合物作为一种空穴传输材料具有较低的离子化电位和较高的空穴迁移率，可以有效的提高电子发光器件的份亮度和效率，近些年来成为人们研究的热点，因此开发1，1-二苯基乙烯的合成方法具有较好的商业和市场前景。在本专利技术给出之前，I, 1- 二苯基乙烯的主要合成方法:DEP1167372A1报道了以氯甲烷为原料，与镁反应制备甲基氯化镁格氏试剂，随后与二苯基甲酮在35~40°C亲核加成得1，1- 二苯基乙醇，接下来在甲苯中使用对甲苯磺酸回流脱水，得1，1-二苯基乙烯。反应工艺路线如下:【权利要求】1.一种式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤: (A)在反应容器内加入镁屑，以无水2-甲基四氢呋喃为溶剂，浸没镁屑，N2保护下，加入弓丨发剂，加热引发反应，滴加溴苯的2-甲基四氢呋喃溶液，滴毕，升温至60~80°C反应2~4h，制得苯基溴化镁格氏试剂；所述溴苯与镁屑、引发剂的投料物质的量比为1.0: 1.0~1.3:0.01~0.06 ;所述的引发剂为1，2- 二溴乙烷或溴苯； (B)将苯乙酮滴入步骤(A)中制得的苯基溴化镁格氏试剂中，滴毕，升温至40~80°C反应3~8h，反应毕，冷却至5~15°C，滴加盐酸水溶液直至反应液pH=6~7，室温继续反应0.5~lh，加入磺酸功能性离子液体催化剂，升温至回流温度进行脱水反应0.5~2h，反应毕，反应液经后处理得到式(V)所示的1，1-二苯基乙烯；所述苯乙酮与步骤(A)中所述制备苯基溴化镁格氏试剂的原料溴苯、磺酸功能性离子液体催化剂的投料物质的量比为1:1.0 ~1.3:0.002 ~0.05 ; 2.如权利要求1所述的式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于步骤(A)中，所述溴苯与镁屑、引发剂的投料物质的量比为1.0:1.05- 1.1:0.02~0.04。3.如权利要求1所述的式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于步骤(B)中，所述磺酸功能性离子液体为下列之一或两种以上的组合:式(I)、式(II)、式(III)或式(IV)所示的Bronsted酸性离子液体； 4.如权利要求1所述的式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于步骤(B)中，所述苯乙酮与步骤(A)中所述制备苯基溴化镁格氏试剂的原料溴苯、磺酸功能性离子液体催化剂的投料物质的量比为1:1.05~1.1:0.005~0.02。5.如权利要求1所述的式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于步骤(B)中，所述盐酸水溶液的质量浓度为10%~15%。6.如权利要求1所述的式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于步骤(B)中，所述反应液后处理步骤为:反应毕，反应液常压蒸馏回收溶剂2-甲基四氢呋喃，残留物在2mmHg的真空度下进行高真空蒸馏，收集106~110°C的馏分即得式(V)所示的1，1_ 二苯基乙烯。7.如权利要求1所述的式(V)所示1，1-二苯基乙烯的制备方法，其特征在于所述制备方法为:(A)在反应容器内加入镁屑，以无水2-甲基四氢呋喃为溶剂，浸没镁屑，N2保护下，加入引发剂，加热引发反应，滴加溴苯的2-甲基四氢呋喃溶液，滴毕，升温至60~80°C反应2~4h，通过气相监控反应的进行，反应结束即得苯基溴化镁格氏试剂；所述溴苯与镁屑、引发剂的投料物质的量比为1.0: 1.05~1.1:0.02~0.04 ;所述的引发剂为1，2- 二溴乙烧或溴苯； (B)将苯乙酮滴入步骤(A)中制得的苯基溴化镁格氏试剂中，滴毕，升温至65~80°C反应3~8h，反应毕，冷却至5~15°C，滴加质量浓度为10%的盐酸水溶液直至反应液pH=6~7，室温继续反应0.5~lh，加入磺酸功能性离子液体催化剂，升温至回流温度进行脱水反应0.5~2h，反应过程中通过TLC监控反应的进行，反应毕，反应液常压蒸馏回收溶剂2-甲基四氢呋喃，残留物在2mmHg的真空度下进行高真空蒸馏，收集106~110°C的馏分即得式(V)所示的1，1-二苯基乙烯；所述苯乙酮与步骤(A)中所述制备苯基溴化镁格氏试剂的原料溴苯、磺酸功能性离子液体催化`剂的投料物质的量比为1: 1.05~1.1:0.005~0.02。【文档编号】C07C15/50GK103755516SQ201310738734【公开日】2014年4月30日 申请日期:2013年12月27日 优先权日:2013年12月27日 【专利技术者】陈志卫, 苏为科, 井蕾, 黄生建, 陈炯明, 梁旭华 申请人:浙江工业大学, 上虞盛晖化工股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈志卫，苏为科，井蕾，黄生建，陈炯明，梁旭华，
申请(专利权)人：浙江工业大学，上虞盛晖化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：