一种除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成方法，1,1-二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯在碱金属化合物作用下进行反应，制备双苯噁唑酸。本发明专利技术反应温和，操作简单，收率较高，污染小,易于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，1,1-二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯在碱金属化合物作用下进行反应，制备双苯噁唑酸。本专利技术反应温和，操作简单，收率较高，污染小,易于工业化生产。【专利说明】
本专利技术属于合成领域，具体涉及一种有效的除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成方法。
技术介绍
双苯噁唑酸，别名双苯噁唑酸-乙基，化学名称4，5- 二氢-5，5- 二苯基-1, 2-唑-3-羧酸乙酯，英文名称 Isoxadifen-ethyl,英文别名 Ethyl4, 5-dihydro_5，5-diphenylisoxazol-3-carboxylate, CAS N0.163520-33-0，分子式 C18H17N03，分子量295.33。除草剂安全剂的作用机理:除草剂安全剂(Safener)又称为解毒剂和保护剂，是指用来保护作物免受除草剂的药害，从而增加作物的安全性和改进杂草防除效果的化合物。除草剂安全剂在施用在作物和杂草之间具有增强除草剂的选择性的能力，它不仅可以提高作物的耐药性、保护作物免受农药残留物的损害，也可以用来解决难除杂草的防除问题。因此对其合成研究具有重要的意义及广泛的市场。目前双苯噁唑酸主要玉米中用作除草剂安全剂。对于双苯噁唑酸的制备，最早是由安万特公司研究开发的异恶唑类除草剂安全剂，主要用来防除玉米田间的一年及常年生的杂草等，现阶段，双苯噁唑酸的合成路线较少，主要是通过二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯发生环加成反应而得。现有制备方法有:DE4331448文献报道了氯代肟基乙酸乙酯、二苯基乙烯和缚酸剂三乙胺制备双苯噁唑酸。但该合成方法产生杂质多，需要柱层析分离，收率82%。该方法不利于大规模工业化生产。·文献《农药》2012年第11期第51卷以氯代肟基乙酸乙酯在环己烷溶剂中，室温下缓缓滴加二苯基乙烯和缚酸剂三乙胺制备双苯噁唑酸。但该合成方法在环加成生成产物的同时，伴有约20%的副产物生成，使得产品收率较低，需要柱层析分离，收率只有64%(以二苯基乙烯来计)，而且三废问题大难以处理，不利于大规模的工业生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是对现有双苯噁唑酸制备工艺进行改进，解决了在环加成反应时伴有约20%副产物的生成，大大提高了产品的收率，利于大规模的工业生产。本专利技术的目的可以通过以下措施达到:，I, 1- 二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯在碱金属化合物作用下进行反应，制备双苯噁唑酸，其反应过程如下:【权利要求】1.，其特征在于1，1-二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯在碱金属化合物作用下进行反应，制备双苯噁唑酸，其反应过程如下:HO-N、 ,OC'I1.CI 1: ^ I ^ 碱介丨,_4 化 f物0.(? - + OaO --冷w O2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯的摩尔比为1:1~3，优选1:1.5~2.5。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述碱金属化合物选自碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐或碱金属氢氧化物；优选碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸钾。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯与碱金属化合物的摩尔比为1:2~6，优选1:4~5。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应的溶剂选自二氯甲烷、异丙醇、甲醇、环氧六环或石油醚；优选二氯甲烷、异丙醇或甲醇。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于氯代肟基乙酸乙酯与溶剂重量比为1:2 ~1:5。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应温度为15~150°C，优选30~IOO0C，进一步优选50~80°C，最优选60~70°C。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应后，将反应液冷却至10°C以下后酸化，析出产品，过滤、干燥即得。【文档编号】C07D261/04GK103709113SQ201310567560【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年11月14日 优先权日:2013年11月14日 【专利技术者】王豪, 张胜, 王凤云, 吴耀军 申请人:江苏中旗作物保护股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成方法，其特征在于1,1?二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯在碱金属化合物作用下进行反应，制备双苯噁唑酸，其反应过程如下：FDA0000413828480000011.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王豪，张胜，王凤云，吴耀军，
申请(专利权)人：江苏中旗作物保护股份有限公司，
类型：发明
国别省市：