低分子量产物及其在狄尔斯-阿尔德反应中作为可逆或永久低温交联剂的应用制造技术

技术编号:9937695 阅读:134 留言:0更新日期:2014-04-19 00:10
以下物质的反应产物:A)至少一种通式1的每分子具有至少两个官能团的异氰酸酯和/或胺其具有以下定义:n=0、1,X=NCO、NH2、NHA,A=H,同时地或彼此独立地是含1?16个碳原子的烷基,环状烃基,芳族烃基,其中这一基团也可以含有杂原子和/或官能团和/或双键,R=脂族或环脂族烃基,其也可以含有杂原子和/或官能团和/或双键,和B)至少一种通式2的具有官能团的二烯其具有以下定义:Y=CH2OH、COOH、COOA、CH2NH2、CH2NHA,A、Z和R1?R4=同时地或彼此独立地是含1?16个碳原子的烷基,环状烃基,芳族烃基,其中这些基团也可以含有杂原子和/或官能团和/或双键,其中A)的所有官能团X已经与当量的B)反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及低分子量产物及其作为狄尔斯-阿尔德反应中的可逆或永久低温交联剂的应用。【专利说明】低分子量产物及其在狄尔斯-阿尔德反应中作为可逆或永久低温交联剂的应用
本专利技术涉及低分子量产物及其制备和在聚合物或聚合物网络中作为可逆或永久交联剂的应用,其中所得聚合物的连接或交联经由狄尔斯-阿尔德反应引起。
技术介绍
聚合物的可逆交联方法对于宽的应用领域都是非常令人感兴趣的。例如,在粘合应用中,描述了用于汽车工业或半导体工业的多样的可能性。然而,在机器、精密机械设备的构造中,或在建筑工业中,此类粘合剂同样是令人感兴趣的。除粘合应用之外,能可逆交联的聚合物在密封剂中,在涂料例如清漆或色漆中,或在模制品的制备例如经由快速原型工艺的制备中,也可能是令人感兴趣的。 作为用于狄尔斯-阿尔德交联反应的最熟知的交联剂分子在此据称已知有自很长时间以来就已经可商购的双马来酰亚胺结构单元(得自Evonik AG的COMPIMIDB?)。一些年来,主要在学术界内,构造嵌段共聚物的方法已经在上位术语〃点击化学(Click Chemie) 〃下进行了研究。在此,将具有可连接端基的两种不同均聚物彼此结合并且例如通过狄尔斯-阿尔德反应、类似狄尔斯-阿尔德的反应或另一种环加成将彼此连接。这种反应的目的是构造热稳定性的、线性且可能地高分子量的聚合物链。例如,Inglis等人(Macromolecules2010, 43,第33-36页)为此目的描述了具有环戍二烯基端基的聚合物,它们可由利用ATRP制备的聚合物获得。这些环戊二烯基团能够在杂狄尔斯-阿尔德反应中非常迅速地与带有贫电子二硫代酯作为端基的聚合物反应(Inglis等人,Angew.Chem.1nt.Ed.2009,48,第 2411-2414 页)。使用单官能RAFT聚合物用于经由杂狄尔斯-阿尔德反应与带有二氢硫吡喃基团的单官能聚合物连接的应用参见Sinnwell等人(Chem.Comm.2008, 2052-2054)。采用这种方法可以实现AB 二嵌段共聚物。用于合成具有在RAFT聚合后存在的二硫代酯基并具有二烯基端基的AB嵌段共聚物的这种杂狄尔斯-阿尔德连接的快速变型描述在Inglis 等人(Angew.Chem.1nt.Ed.2009, 48,第 2411-14 页)和 Inglis 等 A(Macromo1.Rapd Commun.2009, 30,第1792-98页)中。多臂星形聚合物的类似制备参见Sinnwell等人(J.Pol.Sc1.:Part A:Pol.Chem.2009, 47,第 2207-13 页)。US6, 933,361描述了用于制备可容易修复的透明模制品的体系。该体系由两种多官能单体组成,这两种多官能单体通过狄尔斯-阿尔德反应聚合而形成高度密实的网络。在此,其中一种官能团是马来酰亚胺,且另外的官能团是呋喃。这种高度密实网络的热转换用于其修复。交联在100°c以上的温度下发生。部分逆反应在甚至更高的温度下发生。在Syrett 等人(Polym.Chem.2010, DOI:10.1039/b9py00316a)中,星形聚合物被描述用作油中的流动改进剂。这些聚合物具有可以利用可逆狄尔斯-阿尔德反应控制的自修复性能。为此,将单官能聚甲基丙烯酸酯臂与聚甲基丙烯酸酯结合,该聚甲基丙烯酸酯在链的中部具有作为所使用的引发剂的片段的可用于可逆狄尔斯-阿尔德反应的基团。专利申请DE102010001987.9公开了具有基于狄尔斯-阿尔德或杂狄尔斯-阿尔德反应的热致可逆交联机理的可交联体系。DE102010001992.5公开了利用相同热致可逆机理而具有可控粘度的相似体系。US4, 513,125A公开了用于特殊的阴极电泳漆涂料的组合物,其中聚二烯-官能化的环氧基-胺与聚亲二烯物-官能化的多异氰酸酯低聚物在升高的温度下彼此反应。所述聚亲二烯物-官能化的多异氰酸酯低聚物具有至少3的官能度。具体提及的是糠醇和/或糠胺,2-羟甲基-1,3- 丁二烯,2-氨甲基-1,3- 丁二烯或它们的混合物。然而,没有提及山梨糖醇衍生物。
技术实现思路
目的本专利技术的目的是,找到在优选低的温度下用于狄尔斯-阿尔德反应的低分子量交联剂分子,其易于合成并可多样地使用,并具有用于可逆交联的逆狄尔斯-阿尔德反应的可能性,这些分子另外还是特别生态性的。该目的通过本专利技术的新型反应产物达到。本专利技术提供以下物质的反应产物:A)至少一种通式I的每分子具有至少两个官能团的异氰酸酯和/或胺,【权利要求】1.以下物质的反应产物: A)至少一种通式I的每分子具有至少两个官能团的异氰酸酯和/或胺 2.根据权利要求1的反应产物,其中使用脂族和环脂族二异氰酸酯作为组分A),优选ΙΗΠ、TMD1、HDI和/或H12MDI,单独或以混合物形式。3.根据权利要求1或2的反应产物,其中使用异氰脲酸酯,优选IPD1、HDI和/或H12MDI的三聚物,单独或以混合物形式。4.根据权利要求1的反应产物,其中使用选自以下的二胺作为组分A):l,3-和1,4-二氨基甲基环己烧,己烧_1,6-二胺(HDA),2, 2, 4-和/或2,4,4-二甲基己烧-1,6-胺以及它们的混合物,3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺,IPDA),4,4’ -亚甲基二环己基二胺,2,4-亚甲基二环己基二胺,2,2’-亚甲基二环己基二胺以及这些异构体(H12MDA)的任意混合物,聚醚二胺;也可以使用所述胺的混合物,优选IPDA、HDA和/或H12MDA。5.根据上述权利要求中至少一项的反应产物,其中使用山梨糖醇和/或山梨糖酸作为组分B)。6.根据上述权利要求1-4中至少一项的反应产物,其中使用的组分B)是以下通式5的维生素A类化合物: 7.以下物质的反应产物用于与含至少一个反应性双键的化合物(亲二烯物)可逆或永久交联的用途: A)至少一种通式I的每分子具有至少两个官能团的异氰酸酯和/或胺 8.根据权利要求7的反应产物的用途,其中使用通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备的双官能聚合物作为亲二烯物组分。9.根据权利要求7的反应产物的用途,其中使用含碳-硫双键的化合物作为亲二烯物组分。10.根据权利要求7的反应产物的用途,其中使用二硫代酯作为亲二烯物组分。11.根据权利要求7的反应产物的用途,其中使用具有以下结构的化合物作为亲二烯物组分 12.根据权利要求11的反应产物的用途,其中Rm是多价有机基团,基于支化或线性烷基的、芳族的或烷基与芳族组合的多官能醇,多官能卤化化合物,多官能羧酸或多官能胺,或聚合物。13.根据权利要求11-12的反应产物的用途,其中Z是2-吡啶基、磷酰基、磺酰基、氰基或三氟甲基。14.根据权利要 求7-13的反应产物用于粘合剂、模塑料、油墨、密封剂、涂料、清漆、色漆或复合材料的用途。15.根据权利要求7-13的反应产物在制备模制品例如经由快速原型工艺制备模制品中的用途。16.根据权利要求7-15的反应产物的用途,其中使用山梨糖醇和/或山梨糖酸作为组分B)。17.根据权利要求7-15的反应产物的用途,其中使用的组分B)是以下通式5的维生素A类化合物: 【文档编号】C09D4/00GK10373本文档来自技高网
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【技术保护点】
以下物质的反应产物:A)至少一种通式1的每分子具有至少两个官能团的异氰酸酯和/或胺其具有以下定义:n=0、1,X=NCO、NH2、NHA,A=H,同时地或彼此独立地是含1?16个碳原子的烷基,环状烃基,芳族烃基,其中这一基团也可以含有杂原子和/或官能团和/或双键,R=脂族或环脂族烃基,其也可以含有杂原子和/或官能团和/或双键,和B)至少一种通式2的具有官能团的二烯其具有以下定义:Y=CH2OH、COOH、COOA、CH2NH2、CH2NHA,A、Z和R1?R4=同时地或彼此独立地是含1?16个碳原子的烷基,环状烃基,芳族烃基,其中这些基团也可以含有杂原子和/或官能团和/或双键,其中A)的所有官能团X已经与当量的B)反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:F·G·施密特S·黑尔弗E·斯皮鲁周佳文N·吉玛德C·巴纳考沃里克K·K·厄伦施莱格尔A·汉尼戈
申请(专利权)人:赢创德固赛有限公司
类型:
国别省市:

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